水性木器漆的进展及市场.pdf
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1、!市场调研陈!强!(专业化学产品公司上海办事处,#$)!摘!要:阐述了水性木器漆的发展历程及水性木器漆用树脂的类型。比较了木器漆用的各种水性树脂与溶剂型树脂及其配制木器漆的性能指标。介绍了欧洲水性木器漆的市场现状。关键词:水性木器漆;溶剂型木器漆;进展;市场中图分类号:%&()!文献标识码:*!文章编号:#$(+,(-(#()#$+#,$+#,!引 言自#世纪,#年代,./0123415 首次制备阳离子水性聚氨酯以来,到现在双组分水性聚氨酯树脂用于木器漆,水性树脂技术已经历了#多年的发展历程,但作为成熟的技术用于木器(包括木器家具和地板等)涂装和保护却经历了漫长的发展过程:-6)#年,第一代水
2、性醇酸树脂开发成功;第一代阴离子型水性聚氨酯开发成功;开始将水性丙烯酸+聚氨酯共混体系用于木质地板漆。-67#年,水性丙烯酸+聚氨酯共混体系在瑞典、挪威、丹麦被迅速推广并商品化。-67)年,所有的欧洲国家开始使用水性透明地板漆,并首次开发出水性聚氨酯+丙烯酸共聚树脂。-676 年,水性聚氨酯+丙烯酸共聚树脂在欧洲商品化。-66 年至今,开发出新一代水性树脂;无助溶剂体系;非乳化剂体系(非皂化):自交联树脂体系;双组分体系;水性 89 固化树脂体系。#水性木器漆用树脂的类型水性树脂技术经过几十年的发展和市场验证,已成功地用于木器漆,其主要类型有醇酸类、丙烯酸类、聚氨酯类及双组分丙烯酸+聚氨酯类。
3、#$#醇酸类水性醇酸树脂的成膜机理类似于传统溶剂型醇酸树脂的干燥成膜,其组分中的不饱和脂肪酸通过氧化固化成膜。因此水性醇酸树脂漆无须添加助溶剂(成膜助剂),使挥发性有机化合物(9:;)有可能减为零。目前采用的水性醇酸树脂已非传统单一的醇酸体系,一般为自乳化型且经过丙烯酸或聚氨酯改性。水性醇酸树脂具有良好的渗透性(因其相对分子质量较小)、流动性和丰满度,多用于生产色漆,特别是装饰性漆。但由于其干性较差,保光性不好,所以现在许多公司正在开发新型络合催干剂,以改善其干性并用丙烯酸或脂肪族聚氨酯乳液提高其保光性。#$%丙烯酸类该类包括苯乙烯+丙烯酸共聚树脂类,因其成本低,玻璃化温度高,硬度高,这类产品
4、多用作打磨底漆,也用于要求不高的装饰性涂料或临时保护涂料。目前,在水性丙烯酸树脂合成中常用的技术已由传统的单相聚合法发展为多种成熟的技术,包括单相3/(!?/$#(年$月.*?%A;:*%?B0?C80%DEF4G/#(!高,低温下漆膜较脆,且硬度较差,特别是初期抗粘连性差,不适合配制高品质木器漆。而采用常温自交联乳液,在提高干燥速度及抗粘性等方面都有突破性的进展。目前,#$%#&(&公司已经开发出一种无表面活性剂的核)壳丙烯酸乳液(#$#*+,-.)/0),其123 接近“4”,但却有很好的成膜性。由于该乳液没有使用表面活性剂,为解决制漆及施工时出现的气泡问题提供了一种捷径。!#$水性聚氨酯
5、类聚氨酯分散体是一类分散在水中溶胀的聚氨酯粒子,其聚氨酯的水性化主要是通过乳化剂或在聚合物的主链上引入亲水基团,生成的聚合物主链上含有532,2的多重结构单元。水性聚氨酯的粒径大多为 46 4/7 8!9,较丙烯酸类乳液的粒径小。水性聚氨酯分散体为单组分,且无游离的异氰酸酯,无毒,室温成膜,可使体系中的共溶剂降为“4。”虽然其相对分子质量很高,但粘度较低,易加工,施工方便,其机械性能可与溶剂型媲美。选择不同种类的单体及合成工艺可以制得从软到硬不同特性的产品。如使用:;-:?3 公司)合成的聚酯 醚类水性分散体,其硬度可达 A5,但仍具有很好的柔韧性,且可在低温下成膜,用于地板漆中具有很好的抗粘
6、性能及耐黑鞋印性。但相对成本较高,一般用于性能要求较高的涂料体系。自 B4 世纪 C4 年代,水性聚氨酯分散液开发成功并商品化以来,全世界已有很多公司掌握并发展了这项技术。目前,商品化的聚氨酯分散液有阴离子型、阳离子型和非离子型 A 类,其中阳离子型是最早开发成功的,由于其较好的渗透性,多用于皮革及纺织工业;涂料工业中大多使用阴离子型聚氨酯分散体。在聚氨酯合成过程中引入不饱和脂肪酸,再在成膜过程中加入金属类催干剂(钴、锰、锌、钙盐),即可制得自交联聚氨酯分散体,如%#DEE$,F 公司的 GH#(I&$,J KC。但这类自交联分散体的催干剂在调漆时才能加入,很不方便,而且也不易控制。如果在聚氨
7、酯合成中就将催干剂预先加入,可大大方便制漆工艺,而且产品的质量更加稳定。如#$%#&(&公司的#%#L%K04A(芳香族)、#%#L%B44/(脂肪族)就属于这种类型。另外一种提高水性聚氨酯分散体的物化性能的方法是在施工前加入诸如氮丙啶、碳化二亚胺、三聚氰胺等外交联剂。成膜后强度增大,耐溶剂性明显提高。但这类交联剂只适合于工业涂装,其主要原因是交联 剂 本 身 的 反 应 性 较 强 等。如#$%#&(&的3*$&M(N#*3-)/44 属于三官能团的氮丙啶,广泛用于水性丙烯酸聚氨酯等含有322 基的水性体系中,可明显提高漆膜的物化性能。虽然水性聚氨酯分散体具有很好的物化性能,但因其成本较高,
8、限制了它的推广和使用,所以通常用其与相对成本较低的丙烯酸乳液复配。但应指出的是,多数水性聚氨酯分散体只能与有限的丙烯酸乳液相溶,涂料配方师在使用混合技术时要慎重且反复实验。!%$聚氨酯&丙烯酸共聚树脂虽然水性聚氨酯分散体具有突出的耐磨性、耐化学品性,但用于木器漆还受到很多限制:首先是成本高;其次它对木材的润湿性、对颜料的分散性较差,且芳香族聚氨酯的耐候性也不尽人意。丙烯酸树脂有优异的耐候性,对底材和颜料良好的润湿性,将其与聚氨酯树脂共混(也称为冷拼的方法),虽取得了一定进展,但效果并不十分明显。B4 世纪 O4 年代末,利用核)壳聚合技术将丙烯酸接枝到(芳香族)聚氨酯链上,合成了一种新型水性聚
9、氨酯)丙烯共聚树脂(如#$%#&(&公司的#$PQD?/4R),其机械性能超出共混体系而接近聚氨酯树脂,耐溶剂(如醇)性超出共混体系,耐化学性能与亚酰胺交联剂固化的体系相当,且成本与共混体系相当。在此基础上,#$%#&(&公司又开发出自交联型聚氨酯)丙烯酸共聚树脂#$P$S?/B8,其共溶剂大大降低,123 减少,且增强了耐化学品性、耐沾污性和耐溶剂性。!$双组分水性聚氨酯双组分水性聚氨酯涂料中,一组分为含羟基水性分散体,另一组分为水可分散的多异氰酸酯聚合物,两组分混合后,含羟基的组分与异氰酸酯发生反应,同时还有水和其他羟基与异氰酸酯的竞争反应发生,但水与异氰酸酯的反应要在/7B E 后才发生
10、。施工后,水及助溶剂开始挥发,使粒子紧密接触,异氰酸酯与羟基的反应大大增强,同时由于水也参与反应,生成 32B而导致大量气泡,这种气泡在成膜前逸出。苯乙烯有利于漆膜硬度的早期形成,而且固化干燥加快,所以含羟基的丙烯酸乳液中常常引入苯乙烯成分(即苯乙烯)丙烯酸乳液)。另外,小粒径的丙烯酸0R陈强:水性木器漆的进展及市场!粒子有利于提高漆膜的硬度和外观,而且可以使反应速度加快,从而提高羟基的利用率。与双组分溶剂型聚氨酯涂料相比,水性双组分聚氨酯木器漆的#$可减少%&()&,且其干燥速度、光泽、物化性能和适用期都可适应工业化的要求。水性双组分聚氨酯木器漆的*$#+#,比通常为-(-./,过多的*$#
11、会使涂料的适用期太短。理论上,*$#+#,为-时,涂层性能与溶剂型双组分体系相当,但实际操作时,考虑到有一部分*$#要和水及其它#,反应,需增大*$#的比例。水性双组分聚氨酯中的表面活性剂、羟基组分均会导致漆膜对水的敏感性。水相本身及空气中的水汽会在成膜过程中产生$#0,导致漆膜起泡、缩孔、失光等,所以目前双组分水性聚氨酯木器漆尚未达到商品化的水平,尚需一定的时间去改进和调整。使用*1231456 公司的*12$789:;-&(含#,的苯乙烯 817 公司的=8?8A7BC D-&或 3?25 公司的 3?22E2F GH 0-&0,可配制双组分水性木器漆。各种水性树脂的性能+价格比较见图-。
12、图-!各种水性树脂的性能+价格比较各种水性树脂与溶剂型树脂的性能比较见表-。水性树脂和溶剂型树脂配制地板漆的性能比较见表0。水性木器漆与工业木器漆的性能比较见表 D。表!各种水性树脂与溶剂型树脂性能比较!检 验 项 目芳香族聚氨酯 丙烯酸树脂脂肪族聚氨酯 丙烯酸树脂聚氨酯 苯丙乳液共混(DI-)聚氨酯 苯丙乳液共混(-I-)溶剂型聚氨酯 醇酸树脂成膜温度+JK-&0L0&(M0&(M固含量+D/D/N&(N/N&(N/;O65P 硬度+4NDM&%&%M%DM&Q光泽L0%/LN%)L%表干时间+R56D/D/%&-&-0&干膜性能好好好好轻微黄变湿膜搭接时间+R56-0-0-0-ND0拉伸强
13、度+L/D/%DL0&耐化学性好好一般一般好表#水性和溶剂型地板漆性能比较!检 验 项 目聚氨酯 丙烯酸树脂(水性)自交联聚氨酯树脂(水性)双组分聚氨酯树脂(水性)醇酸改性聚氨酯树脂(溶剂型)双组分聚氨酯树脂(溶剂型)#$低低低高高气味低低高高高涂层丰满度低低高高高硬度+4-M&S0&(0&(-/&S0&耐磨性+RPK/&-/-D/)&(-&K/&抗划伤性+次SN&SN&SN&-&(0&SN&耐水性优异优异优异优异优异耐醇性一般良好优异优异优异耐清洗剂性优异优异优异优异优异抗黑鞋印性一般良好优异优异优异N%陈强:水性木器漆的进展及市场!表!水性木器漆#工业木器漆的性能比较!检验项目自交联丙烯酸
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