醛酮和醌 (2)课件.ppt

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1、关于醛酮和醌(2)现在学习的是第1页，共130页醛和酮的官能团：醛和酮的官能团：醛和酮的官能团：醛和酮的官能团：羰基羰基羰基羰基醛醛醛醛：羰基碳原子上至少连有一个氢原子，：羰基碳原子上至少连有一个氢原子，：羰基碳原子上至少连有一个氢原子，：羰基碳原子上至少连有一个氢原子，酮酮酮酮：羰基碳原子上同时连有两个烃基。：羰基碳原子上同时连有两个烃基。：羰基碳原子上同时连有两个烃基。：羰基碳原子上同时连有两个烃基。R=R=HR=R=H：甲醛甲醛甲醛甲醛R=HR=H，R=R=烃基：烃基：烃基：烃基：醛醛醛醛R R、R=R=烃基：烃基：烃基：烃基：酮酮酮酮现在学习的是第2页，共130页11.1 11.1 醛

2、和酮的命名醛和酮的命名11.1.1 11.1.1 11.1.1 11.1.1 普通命名法普通命名法普通命名法普通命名法 (1)(1)醛的命名：与简单醇的普通命名相似；醛的命名：与简单醇的普通命名相似；醛的命名：与简单醇的普通命名相似；醛的命名：与简单醇的普通命名相似；(2)(2)酮的命名：与醚的普通命名相似。酮的命名：与醚的普通命名相似。酮的命名：与醚的普通命名相似。酮的命名：与醚的普通命名相似。正丁醛正丁醛正丁醛正丁醛异戊醛异戊醛异戊醛异戊醛二苯二苯二苯二苯(甲甲甲甲)酮酮酮酮甲基乙烯基甲基乙烯基甲基乙烯基甲基乙烯基(甲甲甲甲)酮酮酮酮甲基乙基甲基乙基甲基乙基甲基乙基(甲甲甲甲)酮酮酮酮现在

3、学习的是第3页，共130页11.1.2 11.1.2 11.1.2 11.1.2 系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法 (1)(1)脂脂脂脂肪肪肪肪族族族族醛醛醛醛酮酮酮酮：主主主主链链链链为为为为含含含含有有有有羰羰羰羰基基基基并并并并包包包包含含含含其其其其它它它它官官官官能能能能团团团团的的的的最最最最长长长长碳碳碳碳链链链链，支支支支链链链链为为为为取取取取代代代代基基基基，编编编编号号号号从从从从近近近近羰羰羰羰基基基基处处处处开开开开始始始始 (酮酮酮酮羰羰羰羰基基基基需需需需标标标标明明明明位位位位次次次次)。环环环环一一一一般般般般作作作作取代基。可用希腊字母取代基。可用希

4、腊字母取代基。可用希腊字母取代基。可用希腊字母 、表示表示表示表示2 2、3 3、4-4-位碳原子。位碳原子。位碳原子。位碳原子。3-3-甲基丁醛甲基丁醛甲基丁醛甲基丁醛 -甲基丁醛甲基丁醛甲基丁醛甲基丁醛2-2-丁烯醛丁烯醛丁烯醛丁烯醛 -丁烯醛丁烯醛丁烯醛丁烯醛3,3-3,3-二甲基环己基甲醛二甲基环己基甲醛二甲基环己基甲醛二甲基环己基甲醛6-6-甲基甲基甲基甲基-3-3-庚酮庚酮庚酮庚酮(-甲基甲基甲基甲基-3-3-庚酮庚酮庚酮庚酮)3,5-3,5-二溴二溴二溴二溴-4-4-庚酮庚酮庚酮庚酮(,-二溴二溴二溴二溴-4-4-庚酮庚酮庚酮庚酮)现在学习的是第4页，共130页 (2)(2)芳香

5、族醛酮：常以脂链作主链，芳环为取代基。芳香族醛酮：常以脂链作主链，芳环为取代基。芳香族醛酮：常以脂链作主链，芳环为取代基。芳香族醛酮：常以脂链作主链，芳环为取代基。4-4-苯基苯基苯基苯基-3-3-丁烯丁烯丁烯丁烯-2-2-酮酮酮酮(-苯基苯基苯基苯基-3-3-丁烯丁烯丁烯丁烯-2-2-酮酮酮酮)苯乙醛苯乙醛苯乙醛苯乙醛邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛间硝基苯乙酮间硝基苯乙酮间硝基苯乙酮间硝基苯乙酮现在学习的是第5页，共130页 (3)(3)二二二二醛醛醛醛和和和和二二二二酮酮酮酮也也也也可可可可用用用用一一一一个个个个希希希希腊腊腊腊字字字字母母母母作作作作标标标标记记记记，

6、用用用用 (相相相相邻邻邻邻)、(隔隔隔隔一一一一个个个个碳碳碳碳)、(隔两个碳隔两个碳隔两个碳隔两个碳)表示两个羰基的相对位次表示两个羰基的相对位次表示两个羰基的相对位次表示两个羰基的相对位次；(4)(4)醛醛醛醛酮酮酮酮的的的的命命命命名名名名：醛醛醛醛作作作作母母母母体体体体：酮酮酮酮羰羰羰羰基基基基作作作作取取取取代代代代基基基基 (用用用用“氧氧氧氧代代代代”二二二二字字字字表表表表示示示示)；酮醛作母体：注明酮羰基碳原子位次酮醛作母体：注明酮羰基碳原子位次酮醛作母体：注明酮羰基碳原子位次酮醛作母体：注明酮羰基碳原子位次。2,3-2,3-戊二酮戊二酮戊二酮戊二酮(-戊二酮戊二酮戊二酮

7、戊二酮)2,4-2,4-戊二酮戊二酮戊二酮戊二酮(-戊二酮戊二酮戊二酮戊二酮)4-4-氧代戊醛氧代戊醛氧代戊醛氧代戊醛(-氧代戊醛氧代戊醛氧代戊醛氧代戊醛)(4-(4-戊酮醛戊酮醛戊酮醛戊酮醛)课堂练习：课堂练习：课堂练习：课堂练习：p.379380 p.379380 习题习题习题习题11.111.1、11.211.2现在学习的是第6页，共130页11.2 11.2 醛和酮的结构醛和酮的结构sp2甲醛的结构甲醛的结构甲醛的结构甲醛的结构sp2现在学习的是第7页，共130页=2.27D2.27D=2.85D2.85D易受易受亲核试剂亲核试剂进攻进攻发生发生亲核加成亲核加成反应反应羰基羰基羰基羰基

8、 电子云示意图电子云示意图电子云示意图电子云示意图现在学习的是第8页，共130页11.3 11.3 醛和酮的制法醛和酮的制法11.3.1 11.3.1 11.3.1 11.3.1 工业合成工业合成工业合成工业合成 (1)(1)低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢现在学习的是第9页，共130页 (2)(2)羰基合成羰基合成羰基合成羰基合成现在学习的是第10页，共130页 (3)(3)烷基苯的氧化烷基苯的氧化烷基苯的氧化烷基苯的氧化现在学习的是第11页，共130页11.3.2 11.3.2 11.3.2 11.3.2 伯醇、仲醇的

9、氧化伯醇、仲醇的氧化伯醇、仲醇的氧化伯醇、仲醇的氧化伯醇：伯醇：伯醇：伯醇：仲醇：仲醇：仲醇：仲醇：羧酸羧酸羧酸羧酸酮酮酮酮醛醛醛醛现在学习的是第12页，共130页伯醇或仲醇伯醇或仲醇伯醇或仲醇伯醇或仲醇OppenauerOppenauer氧化法氧化法氧化法氧化法 (专一性反应专一性反应专一性反应专一性反应)：丙酮丙酮丙酮丙酮异丙醇异丙醇异丙醇异丙醇现在学习的是第13页，共130页11.3.3 11.3.3 11.3.3 11.3.3 烯烃的臭氧化烯烃的臭氧化烯烃的臭氧化烯烃的臭氧化现在学习的是第14页，共130页11.3.4 11.3.4 11.3.4 11.3.4 羧酸衍生物的还原羧酸衍生

10、物的还原羧酸衍生物的还原羧酸衍生物的还原 (1)(1)金属氢化物还原剂：金属氢化物还原剂：金属氢化物还原剂：金属氢化物还原剂：LiAlHLiAlH4 4(强还原剂强还原剂强还原剂强还原剂)，LiAl(OBu-LiAl(OBu-t t)3 3HH、Al(Al(n n-Bu)-Bu)2 2H(H(中、弱还原剂中、弱还原剂中、弱还原剂中、弱还原剂)。醇醇醇醇酰氯酰氯酰氯酰氯醛醛醛醛现在学习的是第15页，共130页 (2)(2)催化氢化控制还原法催化氢化控制还原法催化氢化控制还原法催化氢化控制还原法 (Rosenmund(Rosenmund还原法还原法还原法还原法)：酯酯酯酯醛醛醛醛酰氯酰氯酰氯酰氯醛

11、醛醛醛现在学习的是第16页，共130页11.3.5 11.3.5 11.3.5 11.3.5 芳环的酰基化芳环的酰基化芳环的酰基化芳环的酰基化(2)(2)Gattermann-Koch Gattermann-Koch反应：由烷基苯合成芳醛。反应：由烷基苯合成芳醛。反应：由烷基苯合成芳醛。反应：由烷基苯合成芳醛。(1)(1)Friedel-Crafts Friedel-Crafts反应：合成芳酮反应：合成芳酮反应：合成芳酮反应：合成芳酮现在学习的是第17页，共130页11.3.6 11.3.6 11.3.6 11.3.6 炔烃的水合和硼氢化氧化水解炔烃的水合和硼氢化氧化水解炔烃的水合和硼氢化氧化

12、水解炔烃的水合和硼氢化氧化水解现在学习的是第18页，共130页例例例例：用：用：用：用C4C4以下的市售有机原料合成以下的市售有机原料合成以下的市售有机原料合成以下的市售有机原料合成答：答：答：答：答：答：答：答：现在学习的是第19页，共130页11.4 11.4 醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质 (1)(1)性性性性状状状状：甲甲甲甲醛醛醛醛为为为为气气气气体体体体，C C1212个个个个以以以以下下下下的的的的醛醛醛醛酮酮酮酮为为为为液液液液体体体体，高高高高级级级级醛醛醛醛酮酮酮酮为为为为固固固固体体体体；低低低低级级级级醛醛醛醛有有有有刺刺刺刺鼻鼻鼻鼻的的的的气气气气味味味味，中中中中

13、级醛级醛级醛级醛 (C(C8 8CC1313)有果香有果香有果香有果香。(2)(2)沸沸沸沸点点点点：低低低低级级级级醛醛醛醛酮酮酮酮的的的的沸沸沸沸点点点点比比比比相相相相当当当当分分分分子子子子量量量量的的的的醇醇醇醇低低低低 (分分分分子子子子间间间间无无无无氢氢氢氢键键键键)；比比比比相相相相当当当当分分分分子子子子量量量量的的的的烃烃烃烃类类类类高高高高 (羰羰羰羰基基基基为为为为极极极极性基团，分子间偶极矩较大性基团，分子间偶极矩较大性基团，分子间偶极矩较大性基团，分子间偶极矩较大)。图图图图11.1 11.1 醛酮沸点与烷烃沸点的比较醛酮沸点与烷烃沸点的比较醛酮沸点与烷烃沸点的比

14、较醛酮沸点与烷烃沸点的比较现在学习的是第20页，共130页 (3)(3)溶溶溶溶解解解解性性性性：低低低低级级级级醛醛醛醛酮酮酮酮易易易易溶溶溶溶于于于于水水水水，醛醛醛醛酮酮酮酮都都都都能能能能溶溶溶溶于于于于有有有有机机机机溶溶溶溶剂剂剂剂。丙丙丙丙酮酮酮酮是是是是常常常常用用用用的有机溶剂。的有机溶剂。的有机溶剂。的有机溶剂。现在学习的是第21页，共130页11.5 11.5 醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质11.5.1 IR11.5.1 IR11.5.1 IR11.5.1 IR谱谱谱谱醛、酮醛、酮醛、酮醛、酮C C=OO伸缩振动：伸缩振动：伸缩振动：伸缩振动：168016801750c

15、m1750cm-1-1(s)(s)，醛基醛基醛基醛基C C HH伸缩振动：伸缩振动：伸缩振动：伸缩振动：2800cm2800cm-1-12700cm2700cm-1-1(m(m，强度相近双谱带，强度相近双谱带，强度相近双谱带，强度相近双谱带)。图图图图11.2 11.2 正辛醛的红外光谱正辛醛的红外光谱正辛醛的红外光谱正辛醛的红外光谱现在学习的是第22页，共130页图图图图11.3 11.3 苯甲醛苯甲醛苯甲醛苯甲醛IRIR谱谱谱谱现在学习的是第23页，共130页图图图图11.4 11.4 苯乙酮的红外光谱苯乙酮的红外光谱苯乙酮的红外光谱苯乙酮的红外光谱单取代单取代单取代单取代现在学习的是第2

16、4页，共130页11.5.2 11.5.2 11.5.2 11.5.2 1 1 1 1H NMRH NMRH NMRH NMR谱谱谱谱图图图图11.5 11.5 丁酮的核磁共振谱丁酮的核磁共振谱丁酮的核磁共振谱丁酮的核磁共振谱 羰基有中等强度吸电性，去屏蔽效应使邻近羰基有中等强度吸电性，去屏蔽效应使邻近羰基有中等强度吸电性，去屏蔽效应使邻近羰基有中等强度吸电性，去屏蔽效应使邻近HH核核核核 值向低场位移。值向低场位移。值向低场位移。值向低场位移。现在学习的是第25页，共130页图图图图11.6 11.6 苯甲醛的核磁共振谱苯甲醛的核磁共振谱苯甲醛的核磁共振谱苯甲醛的核磁共振谱 C CHHOO：

17、受受受受羰羰羰羰基基基基各各各各向向向向异异异异性性性性及及及及羰羰羰羰基基基基吸吸吸吸电电电电性性性性的的的的双双双双重重重重去去去去屏屏屏屏蔽蔽蔽蔽效效效效应应应应影影影影响响响响，其其其其 值向低场大大位移，约为值向低场大大位移，约为值向低场大大位移，约为值向低场大大位移，约为9 910ppm10ppm。现在学习的是第26页，共130页11.6 11.6 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质11.6.1 11.6.1 11.6.1 11.6.1 羰基的反应活性羰基的反应活性羰基的反应活性羰基的反应活性11.6.1.1 11.6.1.1 11.6.1.1 11.6.1.1 羰基的极性羰基的极性

18、羰基的极性羰基的极性醛、酮分子结构中的主要反应活性部位：醛、酮分子结构中的主要反应活性部位：醛、酮分子结构中的主要反应活性部位：醛、酮分子结构中的主要反应活性部位：羰基，羰基，羰基，羰基，-碳。碳。碳。碳。现在学习的是第27页，共130页亲核试剂进攻点亲核试剂进攻点有亲电性有亲电性 羰基上的羰基上的羰基上的羰基上的亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成机理：机理：机理：机理：亲电试剂进攻点亲电试剂进攻点有亲核性有亲核性11.6.1.2 11.6.1.2 11.6.1.2 11.6.1.2 亲电和亲核反应活性亲电和亲核反应活性亲电和亲核反应活性亲电和亲核反应活性？现在学习的是第28页，共130页11.

19、6.1.3 11.6.1.3 11.6.1.3 11.6.1.3 电子效应和空间效应对反应活性的影响电子效应和空间效应对反应活性的影响电子效应和空间效应对反应活性的影响电子效应和空间效应对反应活性的影响一一一一.电子效应电子效应电子效应电子效应 C C=OO基基基基上上上上连连连连有有有有吸吸吸吸电电电电子子子子基基基基，中中中中心心心心C C原原原原子子子子正正正正电电电电性性性性增增增增加加加加，利利利利于于于于亲亲亲亲核核核核加加加加成成成成反应；连有推电子基，则不利于反应。反应；连有推电子基，则不利于反应。反应；连有推电子基，则不利于反应。反应；连有推电子基，则不利于反应。转化率转化率

20、转化率转化率：R=CHR=CH3 3,50%,50%R=CF R=CF3 3,100%,100%反应活性：反应活性：反应活性：反应活性：现在学习的是第29页，共130页二二二二.空间效应空间效应空间效应空间效应 C C=OO上上上上连连连连接接接接的的的的基基基基团团团团体体体体积积积积增增增增大大大大，空空空空间间间间位位位位阻阻阻阻增增增增大大大大，不不不不利利利利于于于于亲亲亲亲核核核核试试试试剂剂剂剂进进进进攻攻攻攻，并并并并使使使使形形形形成的中间体稳定性降低。成的中间体稳定性降低。成的中间体稳定性降低。成的中间体稳定性降低。反应活性：反应活性：反应活性：反应活性：现在学习的是第30

21、页，共130页11.6.2 11.6.2 11.6.2 11.6.2 羰基的亲核加成羰基的亲核加成羰基的亲核加成羰基的亲核加成亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂：(1)(1)碳亲核试剂：碳亲核试剂：碳亲核试剂：碳亲核试剂：HCNHCN、RMgXRMgX、WittigWittig试剂等；试剂等；试剂等；试剂等；(2)(2)氮亲核试剂：氨衍生物；氮亲核试剂：氨衍生物；氮亲核试剂：氨衍生物；氮亲核试剂：氨衍生物；(3)(3)氧亲核试剂：氧亲核试剂：氧亲核试剂：氧亲核试剂：ROH ROH 等；等；等；等；(4)(4)硫亲核试剂：硫亲核试剂：硫亲核试剂：硫亲核试剂：NaHSONaHSO3 3，RSH RS

22、H 等；等；等；等；决速步骤决速步骤决速步骤决速步骤：现在学习的是第31页，共130页11.6.2.1 11.6.2.1 11.6.2.1 11.6.2.1 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成试剂试剂试剂试剂：NaHSONaHSO3 3(含硫亲核试剂含硫亲核试剂含硫亲核试剂含硫亲核试剂)，一种弱亲核性试剂；，一种弱亲核性试剂；，一种弱亲核性试剂；，一种弱亲核性试剂；溶剂：溶剂：溶剂：溶剂：饱和饱和饱和饱和NaHSONaHSO3 3 或或或或 无水乙醚；无水乙醚；无水乙醚；无水乙醚；反应底物反应底物反应底物反应底物：醛、脂肪族甲基酮、：醛、脂肪族甲基酮、：醛、脂肪族

23、甲基酮、：醛、脂肪族甲基酮、C C8 8以下脂环酮；以下脂环酮；以下脂环酮；以下脂环酮；反应特点反应特点反应特点反应特点：可逆反应；：可逆反应；：可逆反应；：可逆反应；产物产物产物产物：-羟基磺酸钠羟基磺酸钠羟基磺酸钠羟基磺酸钠现在学习的是第32页，共130页-羟基磺酸钠羟基磺酸钠羟基磺酸钠羟基磺酸钠亲核试剂亲核试剂注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！现在学习的是第33页，共130页 产物性质：产物性质：产物性质：产物性质：(1)(1)溶于水，不溶于饱和溶于水，不溶于饱和溶于水，不溶于饱和溶于水，不溶于饱和NaHSON

24、aHSO3 3溶液和醚溶液；溶液和醚溶液；溶液和醚溶液；溶液和醚溶液；利用：利用：利用：利用：使可逆反应向生成物方向进行。使可逆反应向生成物方向进行。使可逆反应向生成物方向进行。使可逆反应向生成物方向进行。(2)(2)在酸性或碱性水溶液中加热分解成原来的醛、酮。在酸性或碱性水溶液中加热分解成原来的醛、酮。在酸性或碱性水溶液中加热分解成原来的醛、酮。在酸性或碱性水溶液中加热分解成原来的醛、酮。利用：利用：利用：利用：分离、提纯醛分离、提纯醛分离、提纯醛分离、提纯醛/甲基酮甲基酮甲基酮甲基酮/环酮。环酮。环酮。环酮。现在学习的是第34页，共130页11.6.2.2 11.6.2.2 11.6.2.

25、2 11.6.2.2 与醇加成与醇加成与醇加成与醇加成试剂试剂试剂试剂：ROH(ROH(含氧亲核试剂含氧亲核试剂含氧亲核试剂含氧亲核试剂)，一种弱亲核试剂；，一种弱亲核试剂；，一种弱亲核试剂；，一种弱亲核试剂；催化剂催化剂催化剂催化剂：无水强酸；：无水强酸；：无水强酸；：无水强酸；反应底物反应底物反应底物反应底物：醛、简单结构酮：醛、简单结构酮：醛、简单结构酮：醛、简单结构酮/脂环酮；脂环酮；脂环酮；脂环酮；反应特点反应特点反应特点反应特点：可逆反应；：可逆反应；：可逆反应；：可逆反应；产物产物产物产物：半缩醛半缩醛半缩醛半缩醛/酮、缩醛酮、缩醛酮、缩醛酮、缩醛/酮酮酮酮现在学习的是第35页，

26、共130页缩醛缩醛缩醛缩醛/酮酮酮酮半缩醛半缩醛半缩醛半缩醛/酮酮酮酮不稳定不稳定反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：现在学习的是第36页，共130页 判判判判断断断断下下下下列列列列哪哪哪哪些些些些是是是是半半半半缩缩缩缩醛醛醛醛/酮酮酮酮？哪哪哪哪些些些些是是是是缩缩缩缩醛醛醛醛/酮酮酮酮？分分分分别别别别是是是是由由由由什什什什么么么么醛醛醛醛/酮与什么醇缩合而成的？总结一下判断方法？酮与什么醇缩合而成的？总结一下判断方法？酮与什么醇缩合而成的？总结一下判断方法？酮与什么醇缩合而成的？总结一下判断方法？现在学习的是第37页，共130页原甲酸乙酯原甲酸乙酯原甲酸乙酯原甲酸乙酯丙酮缩二乙

27、醇丙酮缩二乙醇丙酮缩二乙醇丙酮缩二乙醇甲酸乙酯甲酸乙酯甲酸乙酯甲酸乙酯提高缩醛、酮产率的方法提高缩醛、酮产率的方法提高缩醛、酮产率的方法提高缩醛、酮产率的方法：使用无水强酸，反应过程中不断除水；使用无水强酸，反应过程中不断除水；使用无水强酸，反应过程中不断除水；使用无水强酸，反应过程中不断除水；选择合适的醇和反应条件选择合适的醇和反应条件选择合适的醇和反应条件选择合适的醇和反应条件 (合成缩酮时合成缩酮时合成缩酮时合成缩酮时)。环酮环酮环酮环酮乙二醇乙二醇乙二醇乙二醇环状缩酮环状缩酮环状缩酮环状缩酮现在学习的是第38页，共130页还原剂，对烯键、缩醛无影响还原剂，对烯键、缩醛无影响有机合成策略

28、：有机合成策略：有机合成策略：有机合成策略：例例例例1 1：产物性质产物性质产物性质产物性质：对碱性试剂、氧化剂、还原剂均稳定；：对碱性试剂、氧化剂、还原剂均稳定；：对碱性试剂、氧化剂、还原剂均稳定；：对碱性试剂、氧化剂、还原剂均稳定；对稀酸不稳定，可分解为原来的醛对稀酸不稳定，可分解为原来的醛对稀酸不稳定，可分解为原来的醛对稀酸不稳定，可分解为原来的醛/酮。酮。酮。酮。反应利用价值反应利用价值反应利用价值反应利用价值：在多步骤有机合成中保护羰基。：在多步骤有机合成中保护羰基。：在多步骤有机合成中保护羰基。：在多步骤有机合成中保护羰基。现在学习的是第39页，共130页例例例例2 2：现在学习的

29、是第40页，共130页试剂试剂试剂试剂：HCN(HCN(含碳亲核试剂含碳亲核试剂含碳亲核试剂含碳亲核试剂)，一种弱亲核试剂；，一种弱亲核试剂；，一种弱亲核试剂；，一种弱亲核试剂；催化剂催化剂催化剂催化剂：弱碱：弱碱：弱碱：弱碱 (pH(pH8)8)；反应底物反应底物反应底物反应底物：醛、甲基酮、脂环酮；：醛、甲基酮、脂环酮；：醛、甲基酮、脂环酮；：醛、甲基酮、脂环酮；反应特点反应特点反应特点反应特点：可逆反应；：可逆反应；：可逆反应；：可逆反应；产物产物产物产物：-羟基腈羟基腈羟基腈羟基腈 (-氰醇氰醇氰醇氰醇)。-羟基腈羟基腈羟基腈羟基腈11.6.2.3 11.6.2.3 11.6.2.3

30、11.6.2.3 与氢氰酸加成与氢氰酸加成与氢氰酸加成与氢氰酸加成注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！现在学习的是第41页，共130页产物的应用产物的应用产物的应用产物的应用：(1)(1)有机物碳链的增长有机物碳链的增长有机物碳链的增长有机物碳链的增长 (增加一个碳原子增加一个碳原子增加一个碳原子增加一个碳原子)；(2)(2)官能团转化。官能团转化。官能团转化。官能团转化。例例例例1 1：甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃单体有机玻璃单体有机玻璃单体有机玻璃单体)现在学习的是第42页，共

31、130页例例例例2 2：-羟基丙酸羟基丙酸羟基丙酸羟基丙酸(乳酸乳酸乳酸乳酸)怎样把上述怎样把上述怎样把上述怎样把上述-羟基丙酸羟基丙酸羟基丙酸羟基丙酸 (乳酸乳酸乳酸乳酸)转化成转化成转化成转化成-氨基丙酸？氨基丙酸？氨基丙酸？氨基丙酸？现在学习的是第43页，共130页一一一一.RMgX.RMgX试剂试剂试剂试剂：RMgXRMgX、RLiRLi等等等等 (碳亲核试剂碳亲核试剂碳亲核试剂碳亲核试剂)，强亲核试剂；，强亲核试剂；，强亲核试剂；，强亲核试剂；反应底物反应底物反应底物反应底物：所有醛、酮；：所有醛、酮；：所有醛、酮；：所有醛、酮；产物产物产物产物：醇。：醇。：醇。：醇。醇醇醇醇11.

32、6.2.4 11.6.2.4 11.6.2.4 11.6.2.4 与金属有机试剂加成与金属有机试剂加成与金属有机试剂加成与金属有机试剂加成注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！注意可能引入的立体化学因素！现在学习的是第44页，共130页(1)(1)格氏试剂与格氏试剂与格氏试剂与格氏试剂与COCO2 2反应后再水解的生成物是什么？反应后再水解的生成物是什么？反应后再水解的生成物是什么？反应后再水解的生成物是什么？(2)(2)格氏试剂能否与卤代烃反应生成烃基偶联的产物？格氏试剂能否与卤代烃反应生成烃基偶联的产物？格氏试剂能否与卤代烃反应生成烃基偶联的产

33、物？格氏试剂能否与卤代烃反应生成烃基偶联的产物？(3)(3)格氏试剂使用时应注意些什么？格氏试剂使用时应注意些什么？格氏试剂使用时应注意些什么？格氏试剂使用时应注意些什么？现在学习的是第45页，共130页二二二二.RLi.RLi三三三三.RC.RCCC NaNa+炔醇炔醇炔醇炔醇三叔丁基甲醇三叔丁基甲醇三叔丁基甲醇三叔丁基甲醇大位阻羰基化合物大位阻羰基化合物大位阻羰基化合物大位阻羰基化合物大位阻试剂大位阻试剂大位阻试剂大位阻试剂现在学习的是第46页，共130页四四四四.有机锌试剂有机锌试剂有机锌试剂有机锌试剂 (Reformatsky(Reformatsky反应反应反应反应)有机锌试剂有机锌试

34、剂有机锌试剂有机锌试剂-卤代羧酸酯卤代羧酸酯卤代羧酸酯卤代羧酸酯-羟基酸酯羟基酸酯羟基酸酯羟基酸酯,-不饱和羧酸不饱和羧酸不饱和羧酸不饱和羧酸现在学习的是第47页，共130页 作业一：作业一：作业一：作业一：p.383 p.383 习题习题习题习题11.3(4,5,6,7)11.3(4,5,6,7)p.398 p.398 习题习题习题习题11.5(1,3,5,6)11.5(1,3,5,6)p.418423 (p.418423 (三三三三)、(七：七：七：七：3,4,7,8)3,4,7,8)、(十五十五十五十五)、(十六十六十六十六)现在学习的是第48页，共130页11.6.2.5 11.6.2

35、.5 11.6.2.5 11.6.2.5 与与与与WittigWittigWittigWittig试剂试剂试剂试剂加成加成加成加成试剂试剂试剂试剂：WittigWittig试剂试剂试剂试剂 (碳亲核试剂，亲核性强碳亲核试剂，亲核性强碳亲核试剂，亲核性强碳亲核试剂，亲核性强)；反应底物反应底物反应底物反应底物：所有醛、酮；：所有醛、酮；：所有醛、酮；：所有醛、酮；产物产物产物产物：烯烃。：烯烃。：烯烃。：烯烃。一一一一.Wittig.Wittig试剂的生成试剂的生成试剂的生成试剂的生成季鏻盐季鏻盐季鏻盐季鏻盐三苯基膦三苯基膦三苯基膦三苯基膦磷内鎓盐磷内鎓盐磷内鎓盐磷内鎓盐 (磷磷磷磷ylide)

36、ylide)WittigWittig试剂试剂试剂试剂酸性氢酸性氢现在学习的是第49页，共130页二二二二.烯烃的生成烯烃的生成烯烃的生成烯烃的生成四元环过渡态四元环过渡态四元环过渡态四元环过渡态烯烃烯烃烯烃烯烃三苯氧膦三苯氧膦三苯氧膦三苯氧膦现在学习的是第50页，共130页11.6.2.6 11.6.2.6 11.6.2.6 11.6.2.6 与与与与氨及其衍生物的氨及其衍生物的氨及其衍生物的氨及其衍生物的加成缩合加成缩合加成缩合加成缩合试剂试剂试剂试剂：氨衍生物氨衍生物氨衍生物氨衍生物 (H(H2 2N N Y Y，氮亲核试剂，弱亲核性，氮亲核试剂，弱亲核性，氮亲核试剂，弱亲核性，氮亲核试剂

37、，弱亲核性)；催化剂催化剂催化剂催化剂：弱酸：弱酸：弱酸：弱酸 (pH 45)(pH 45)；反应底物反应底物反应底物反应底物：所有醛、酮；：所有醛、酮；：所有醛、酮；：所有醛、酮；产物产物产物产物：亚胺衍生物：亚胺衍生物：亚胺衍生物：亚胺衍生物 (加成加成加成加成 缩合物缩合物缩合物缩合物)。现在学习的是第51页，共130页亚胺衍生物亚胺衍生物亚胺衍生物亚胺衍生物(2)(2)缩合缩合缩合缩合一一一一.醛、酮与氨衍生物加成缩合的反应历程醛、酮与氨衍生物加成缩合的反应历程醛、酮与氨衍生物加成缩合的反应历程醛、酮与氨衍生物加成缩合的反应历程(1)(1)羰基的加成羰基的加成羰基的加成羰基的加成碳碳-

38、氮双键氮双键现在学习的是第52页，共130页二二二二.醛、酮与各种氨衍生物的反应醛、酮与各种氨衍生物的反应醛、酮与各种氨衍生物的反应醛、酮与各种氨衍生物的反应(1)(1)与羟胺反应与羟胺反应与羟胺反应与羟胺反应羟胺羟胺羟胺羟胺肟肟肟肟(结晶性固体结晶性固体结晶性固体结晶性固体)乙醛肟乙醛肟乙醛肟乙醛肟环己酮肟环己酮肟环己酮肟环己酮肟现在学习的是第53页，共130页 肟的顺反异构现象：肟的顺反异构现象：肟的顺反异构现象：肟的顺反异构现象：(Z Z)-)-(E E)-)-肟的水解：肟的水解：肟的水解：肟的水解：利用此特性可提纯、分离醛、酮，或在有机合成中保护羰基。利用此特性可提纯、分离醛、酮，或在

39、有机合成中保护羰基。利用此特性可提纯、分离醛、酮，或在有机合成中保护羰基。利用此特性可提纯、分离醛、酮，或在有机合成中保护羰基。现在学习的是第54页，共130页 酮肟的酮肟的酮肟的酮肟的BackmannBackmann重排：重排：重排：重排：酮肟在酸性催化剂作用下，发生重排，生成酮肟在酸性催化剂作用下，发生重排，生成酮肟在酸性催化剂作用下，发生重排，生成酮肟在酸性催化剂作用下，发生重排，生成N-N-取代酰胺。取代酰胺。取代酰胺。取代酰胺。特点特点特点特点：在不对称的酮肟中，与羟基处于反位的基团重排到氮上。：在不对称的酮肟中，与羟基处于反位的基团重排到氮上。：在不对称的酮肟中，与羟基处于反位的基

40、团重排到氮上。：在不对称的酮肟中，与羟基处于反位的基团重排到氮上。氮正离子氮正离子氮正离子氮正离子钅羊盐钅羊盐钅羊盐钅羊盐碳正离子碳正离子碳正离子碳正离子烯醇式烯醇式烯醇式烯醇式 钅羊盐钅羊盐钅羊盐钅羊盐 酰胺酰胺酰胺酰胺现在学习的是第55页，共130页环己酮肟环己酮肟环己酮肟环己酮肟-己内酰胺己内酰胺己内酰胺己内酰胺m.p.=147m.p.=147 m.p.=117m.p.=117 现在学习的是第56页，共130页(2)(2)与肼反应与肼反应与肼反应与肼反应肼肼肼肼腙腙腙腙苯肼苯肼苯肼苯肼苯腙苯腙苯腙苯腙2,4-2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼(黄色溶液黄色溶液黄色溶液黄色溶

41、液)2,4-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙(黄色结晶性固体黄色结晶性固体黄色结晶性固体黄色结晶性固体)现在学习的是第57页，共130页乙醛乙醛乙醛乙醛-2,4-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙苯乙酮苯乙酮苯乙酮苯乙酮苯乙酮苯腙苯乙酮苯腙苯乙酮苯腙苯乙酮苯腙腙的水解：腙的水解：腙的水解：腙的水解：现在学习的是第58页，共130页(3)(3)与氨基脲反应与氨基脲反应与氨基脲反应与氨基脲反应氨基脲氨基脲氨基脲氨基脲缩氨脲缩氨脲缩氨脲缩氨脲(结晶性固体结晶性固体结晶性固体结晶性固体)环戊酮缩氨脲环戊酮缩氨脲环戊酮缩氨脲环戊酮缩氨脲(白色结晶白色结晶白色结晶白色结晶)缩

42、氨脲的水解：缩氨脲的水解：缩氨脲的水解：缩氨脲的水解：现在学习的是第59页，共130页三三三三.醛、酮与胺的反应醛、酮与胺的反应醛、酮与胺的反应醛、酮与胺的反应N-N-取代取代取代取代亚胺亚胺亚胺亚胺N-N-甲基苯甲醛亚胺甲基苯甲醛亚胺甲基苯甲醛亚胺甲基苯甲醛亚胺N-N-异丁基环戊酮亚胺异丁基环戊酮亚胺异丁基环戊酮亚胺异丁基环戊酮亚胺伯胺伯胺伯胺伯胺(1)(1)与伯胺反应生成与伯胺反应生成与伯胺反应生成与伯胺反应生成N-N-取代亚胺取代亚胺取代亚胺取代亚胺 (Schiffs baseSchiffs base)现在学习的是第60页，共130页(2)(2)与仲胺反应生成烯胺与仲胺反应生成烯胺与仲胺

43、反应生成烯胺与仲胺反应生成烯胺醇胺醇胺醇胺醇胺烯胺烯胺烯胺烯胺N-(1-N-(1-环戊烯基环戊烯基环戊烯基环戊烯基)吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷(四氢吡咯四氢吡咯四氢吡咯四氢吡咯)仲胺仲胺现在学习的是第61页，共130页 烯胺在有机合成中的应用烯胺在有机合成中的应用烯胺在有机合成中的应用烯胺在有机合成中的应用 烯胺的亲核性烯胺的亲核性烯胺的亲核性烯胺的亲核性碳负离子碳负离子-酮酸酯酮酸酯酮酸酯酮酸酯现在学习的是第62页，共130页四四四四.亚胺亚胺亚胺亚胺 (Schiffs base)(Schiffs base)和烯胺的还原和烯胺的还原和烯胺的还原和烯胺的还原仲胺仲胺仲胺仲

44、胺叔胺叔胺叔胺叔胺亚胺亚胺亚胺亚胺烯胺烯胺烯胺烯胺现在学习的是第63页，共130页五五五五.HCHO.HCHO与与与与NHNH3 3的特有反应的特有反应的特有反应的特有反应六亚甲基四胺六亚甲基四胺六亚甲基四胺六亚甲基四胺(乌洛托品乌洛托品乌洛托品乌洛托品)现在学习的是第64页，共130页课堂练习：课堂练习：课堂练习：课堂练习：p.398 p.398 习题习题习题习题 11.5(2,4,7,8)11.5(2,4,7,8)，11.611.6，11.7(1)11.7(1)异戊二烯异戊二烯异戊二烯异戊二烯现在学习的是第65页，共130页11.6.3 11.6.3 11.6.3 11.6.3-氢原子的反

45、应氢原子的反应氢原子的反应氢原子的反应11.6.3.1 11.6.3.1 11.6.3.1 11.6.3.1-氢原子的酸性氢原子的酸性氢原子的酸性氢原子的酸性p pK Ka a1717共振杂化体共振杂化体共振杂化体共振杂化体碳负离子碳负离子碳负离子碳负离子烯醇负离子烯醇负离子烯醇负离子烯醇负离子现在学习的是第66页，共130页11.6.3.2 11.6.3.2 11.6.3.2 11.6.3.2 卤化反应卤化反应卤化反应卤化反应一一一一.酸催化卤化反应酸催化卤化反应酸催化卤化反应酸催化卤化反应自催化剂自催化剂烯醇烯醇烯醇烯醇现在学习的是第67页，共130页 醛、酮的酸催化卤化醛、酮的酸催化卤化

46、醛、酮的酸催化卤化醛、酮的酸催化卤化反应特点反应特点反应特点反应特点：(1)(1)以烯醇形式与卤素反应；以烯醇形式与卤素反应；以烯醇形式与卤素反应；以烯醇形式与卤素反应；(2)(2)控制卤素用量及反应条件，可制备控制卤素用量及反应条件，可制备控制卤素用量及反应条件，可制备控制卤素用量及反应条件，可制备-一卤代、一卤代、一卤代、一卤代、-二卤代或二卤代或二卤代或二卤代或-三卤代物；三卤代物；三卤代物；三卤代物；(3)(3)反应过程中产生的反应过程中产生的反应过程中产生的反应过程中产生的HXHX，可作为自催化剂，使反应加速进行。，可作为自催化剂，使反应加速进行。，可作为自催化剂，使反应加速进行。，

47、可作为自催化剂，使反应加速进行。现在学习的是第68页，共130页二二二二.碱催化碱催化碱催化碱催化-碳负离子碳负离子碳负离子碳负离子 醛、酮的碱催化卤化醛、酮的碱催化卤化醛、酮的碱催化卤化醛、酮的碱催化卤化反应特点反应特点反应特点反应特点：(1)(1)以以以以-碳负离子形式与卤素反应；碳负离子形式与卤素反应；碳负离子形式与卤素反应；碳负离子形式与卤素反应；(2)(2)碱存在下，剩余的同碳碱存在下，剩余的同碳碱存在下，剩余的同碳碱存在下，剩余的同碳-H-H更容易被依次取代，生成更容易被依次取代，生成更容易被依次取代，生成更容易被依次取代，生成-多卤代醛、酮；多卤代醛、酮；多卤代醛、酮；多卤代醛、

48、酮；(3)(3),-三卤醛、酮在碱性溶液中不稳定，易分解成三卤甲烷。三卤醛、酮在碱性溶液中不稳定，易分解成三卤甲烷。三卤醛、酮在碱性溶液中不稳定，易分解成三卤甲烷。三卤醛、酮在碱性溶液中不稳定，易分解成三卤甲烷。烯醇负离子烯醇负离子烯醇负离子烯醇负离子现在学习的是第69页，共130页,-三卤丙酮三卤丙酮三卤丙酮三卤丙酮乙酸乙酸乙酸乙酸三卤甲基负离子三卤甲基负离子三卤甲基负离子三卤甲基负离子乙酸盐乙酸盐乙酸盐乙酸盐三卤甲烷三卤甲烷三卤甲烷三卤甲烷(卤仿卤仿卤仿卤仿)卤仿反应：卤仿反应：卤仿反应：卤仿反应：丙酮丙酮丙酮丙酮(甲基醛甲基醛甲基醛甲基醛/酮酮酮酮)现在学习的是第70页，共130页三碘甲

49、烷三碘甲烷三碘甲烷三碘甲烷 (碘仿碘仿碘仿碘仿)：黄色结晶性固体，有特殊气味；：黄色结晶性固体，有特殊气味；：黄色结晶性固体，有特殊气味；：黄色结晶性固体，有特殊气味；碘仿反应应用碘仿反应应用碘仿反应应用碘仿反应应用：由甲基醛、酮去甲基合成少一个碳原子的羧酸，由甲基醛、酮去甲基合成少一个碳原子的羧酸，由甲基醛、酮去甲基合成少一个碳原子的羧酸，由甲基醛、酮去甲基合成少一个碳原子的羧酸，鉴定甲基醛、酮；鉴定甲基醛、酮；鉴定甲基醛、酮；鉴定甲基醛、酮；有干扰的非甲基醛、酮有干扰的非甲基醛、酮有干扰的非甲基醛、酮有干扰的非甲基醛、酮：乙醇、：乙醇、：乙醇、：乙醇、2-2-醇等。醇等。醇等。醇等。乙醇乙

50、醇乙醇乙醇乙醛乙醛乙醛乙醛2-2-丁醇丁醇丁醇丁醇2-2-丁酮丁酮丁酮丁酮甲酸盐甲酸盐甲酸盐甲酸盐卤仿卤仿卤仿卤仿丙酸盐丙酸盐丙酸盐丙酸盐卤仿卤仿卤仿卤仿现在学习的是第71页，共130页11.6.3.3 11.6.3.3 11.6.3.3 11.6.3.3 缩合反应缩合反应缩合反应缩合反应 缩缩缩缩合合合合反反反反应应应应：两两两两个个个个或或或或两两两两个个个个以以以以上上上上分分分分子子子子结结结结合合合合的的的的同同同同时时时时失失失失去去去去一一一一个个个个小小小小分分分分子子子子 (如如如如：HH2 2OO等等等等)，生成一个较大分子的反应。，生成一个较大分子的反应。，生成一个较大分