高聚物的力学性能精选PPT讲稿.ppt
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1、关于高聚物的力学性能第一页,讲稿共五十七页哦n高聚物的一般力学性能与特点高聚物的一般力学性能与特点n高聚物的高弹性高聚物的高弹性n高聚物的粘弹性高聚物的粘弹性n聚合物的拉伸行为聚合物的拉伸行为-屈服与断裂屈服与断裂n聚合物的力学松弛(粘弹性、蠕变、应力松弛)聚合物的力学松弛(粘弹性、蠕变、应力松弛)第二页,讲稿共五十七页哦4.1 聚合物的一般力学性能与特点聚合物的一般力学性能与特点 高聚物作为高聚物作为结构材料结构材料使用时不可避免地受到各种使用时不可避免地受到各种应力应力的作用,这就要求的作用,这就要求它具有它具有良好的力学性能良好的力学性能。聚合物的力学性能指的是其受力后的响应聚合物的力学
2、性能指的是其受力后的响应,如形变大小、形变的可逆性,如形变大小、形变的可逆性及抗破损性能等及抗破损性能等。在不同条件下,聚合物表现出的力学行为:在不同条件下,聚合物表现出的力学行为:小外力作用小外力作用下聚合物表现为:下聚合物表现为:高弹性、粘弹性和流动性高弹性、粘弹性和流动性 很大外力作用很大外力作用下表现为:极限力学行为(下表现为:极限力学行为(屈服、断裂屈服、断裂)第三页,讲稿共五十七页哦 研究聚合物的研究聚合物的研究聚合物的研究聚合物的极限性质极限性质极限性质极限性质,即在,即在,即在,即在较大外力持续作用较大外力持续作用较大外力持续作用较大外力持续作用或或或或强大外力短时间作用强大外
3、力短时间作用强大外力短时间作用强大外力短时间作用后,聚合物发生后,聚合物发生后,聚合物发生后,聚合物发生大形变大形变大形变大形变至宏观至宏观至宏观至宏观破坏或断裂破坏或断裂破坏或断裂破坏或断裂。强度强度强度强度:材料抵抗破坏或断裂的能力称为强度。材料所能承受的最大载荷,:材料抵抗破坏或断裂的能力称为强度。材料所能承受的最大载荷,:材料抵抗破坏或断裂的能力称为强度。材料所能承受的最大载荷,:材料抵抗破坏或断裂的能力称为强度。材料所能承受的最大载荷,表征了材料的受力极限,在实际应用中具有重要的意义。包括表征了材料的受力极限,在实际应用中具有重要的意义。包括表征了材料的受力极限,在实际应用中具有重要
4、的意义。包括表征了材料的受力极限,在实际应用中具有重要的意义。包括抗张强度、冲击抗张强度、冲击抗张强度、冲击抗张强度、冲击强度、弯曲强度、压缩强度、硬度强度、弯曲强度、压缩强度、硬度强度、弯曲强度、压缩强度、硬度强度、弯曲强度、压缩强度、硬度。屈服屈服屈服屈服:高分子材料在外力作用下产生:高分子材料在外力作用下产生:高分子材料在外力作用下产生:高分子材料在外力作用下产生塑性形变塑性形变塑性形变塑性形变。第四页,讲稿共五十七页哦 高聚物材料具有所有高聚物材料具有所有已知材料已知材料中中可变性范围最宽可变性范围最宽的的力学性质力学性质,包括从,包括从液体液体、软橡皮软橡皮到很到很硬硬的的刚性固体刚
5、性固体。各种高聚物对于机械应力的反应相差很大:例如。各种高聚物对于机械应力的反应相差很大:例如聚苯乙烯聚苯乙烯制品很制品很脆脆,一敲就,一敲就碎碎;而;而尼龙尼龙制品却很制品却很坚韧坚韧,不易变形也,不易变形也不易破碎不易破碎;轻度;轻度交联的交联的橡胶橡胶拉伸时,可伸长拉伸时,可伸长好几倍好几倍,外力解除后还能基本上,外力解除后还能基本上回复原状回复原状;而;而胶泥胶泥变变形后,却完全保持着形后,却完全保持着新的形状新的形状。高聚物力学性质的这种。高聚物力学性质的这种多样性多样性,为不同的,为不同的应用应用提提供了供了广阔的选择余地广阔的选择余地。第五页,讲稿共五十七页哦聚合物的主要力学性能
6、特点聚合物的主要力学性能特点 (1)密度小密度小 1.02.0g/cm3,是,是钢钢的的1/4、陶瓷陶瓷的的1/2。(2)高弹性高弹性 弹性形变弹性形变1001000,金属只有,金属只有0.11.0。(3)弹性模量小弹性模量小 E=0.44.0GPa,而金属则为,而金属则为30300GPa。(。(刚度差刚度差)(4)粘弹性明显粘弹性明显 高弹性对温度和时间有强烈的依赖性。应变落后于应力:室温下可能产生高弹性对温度和时间有强烈的依赖性。应变落后于应力:室温下可能产生蠕变、应力松弛、蠕变、应力松弛、滞后和内耗滞后和内耗。第六页,讲稿共五十七页哦为了合理地为了合理地选择和使用选择和使用高分子材料,为
7、了现有材料的高分子材料,为了现有材料的改性和开发新型材料改性和开发新型材料,必,必须全面掌握高聚物力学性能的一般规律,深入了解须全面掌握高聚物力学性能的一般规律,深入了解力学性能力学性能与与分子结构分子结构之间的内在之间的内在联系。本章讨论的对象仅局限于联系。本章讨论的对象仅局限于固体固体高聚物高聚物,包括,包括玻璃态、结晶态和高弹态玻璃态、结晶态和高弹态的的高聚物,内容上则着重讨论有很大实际意义的玻璃态和结晶态高聚物的高聚物,内容上则着重讨论有很大实际意义的玻璃态和结晶态高聚物的极限力学行为极限力学行为屈服、破坏和强度屈服、破坏和强度,高聚物材料所特有的,高聚物材料所特有的高弹性高弹性,以及
8、高聚物的力学松弛,以及高聚物的力学松弛粘弹粘弹性性。第七页,讲稿共五十七页哦4.2 表征力学性能的基本指标表征力学性能的基本指标(1)应变与应力)应变与应力 (2)弹性模量)弹性模量(3)硬度)硬度是衡量材料表面承受外界压力能力的一种指标。是衡量材料表面承受外界压力能力的一种指标。(4)机械强度)机械强度机械强度是衡量材料抵抗外力破坏的能力,是指在一定条件下材料所能机械强度是衡量材料抵抗外力破坏的能力,是指在一定条件下材料所能承受的承受的最大应力最大应力。根据外力作用方式不同,主要有以下三种:根据外力作用方式不同,主要有以下三种:拉伸强度、弯拉伸强度、弯(挠挠)曲强度和冲击曲强度和冲击强度强度
9、。(5)粘弹性和内耗)粘弹性和内耗 第八页,讲稿共五十七页哦1.高弹性的特点高弹性的特点n高弹态是高聚物所特有的,是基于高弹态是高聚物所特有的,是基于链段运动链段运动的一种力学状态,可以通过高的一种力学状态,可以通过高聚物在一定条件下,通过玻璃化转变而达到。聚物在一定条件下,通过玻璃化转变而达到。n处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能高弹性。高弹性。n这是高聚物中一项十分难能可贵的性能。这是高聚物中一项十分难能可贵的性能。4.3 高弹性高弹性第九页,讲稿共五十七页哦橡胶就是具有高弹性的材料,高弹性的特征表现在:橡胶就是具有高弹性的材料,高弹性的特征表现在
10、:弹性形变大弹性形变大,可高达,可高达1000%,而金属材料的普弹形变不超过,而金属材料的普弹形变不超过1%。弹性模量小弹性模量小,只有,只有104Pa左右左右,而且随绝对温度升高而升高;而金属材料的,而且随绝对温度升高而升高;而金属材料的弹性模量达弹性模量达109Pa,而且随绝对温度升高而降低。温度越高,分子链内各环节的,而且随绝对温度升高而降低。温度越高,分子链内各环节的热运动愈趋激烈,回缩力就愈大。所以,橡胶类物质的弹性模量具有反常性。热运动愈趋激烈,回缩力就愈大。所以,橡胶类物质的弹性模量具有反常性。粘弹性比较明显粘弹性比较明显。形变时有明显的热效应形变时有明显的热效应。当把橡胶试样快
11、速拉伸。当把橡胶试样快速拉伸(绝热过程绝热过程),高聚物温度升高,高聚物温度升高 (放热放热),回缩时,温度降低,回缩时,温度降低(吸热吸热)。而金属材料与此相反。而金属材料与此相反。第十页,讲稿共五十七页哦高弹性的本质高弹性的本质高弹性由熵变引起高弹性由熵变引起拉伸弹性体时外力所做的功拉伸弹性体时外力所做的功主要转为高分子链构象熵的减小主要转为高分子链构象熵的减小体系为热力学不稳定状态体系为热力学不稳定状态去除外力体系回复到初始状态去除外力体系回复到初始状态热力学第一定律热力学第一定律热力学第二定律热力学第二定律熵弹性熵弹性 既然拉伸时熵减小,既然拉伸时熵减小,dS 为负值,所以为负值,所以
12、dQ=TdS 也应该是负值,说明了拉伸过也应该是负值,说明了拉伸过程中为什么程中为什么放出热量放出热量。由于理想高弹体拉伸时只引起熵变,或者说只有熵的变化对理想高弹由于理想高弹体拉伸时只引起熵变,或者说只有熵的变化对理想高弹体的弹性有贡献,体的弹性有贡献,也称这种弹性为熵弹性也称这种弹性为熵弹性。第十一页,讲稿共五十七页哦形变形变时间时间交联交联高聚物高聚物理想理想弹性体弹性体理想理想粘性体粘性体线性线性高聚物高聚物4.4 粘弹性粘弹性第十二页,讲稿共五十七页哦 聚合物的聚合物的形变形变与与时间时间有关有关,但不成线性关系,两者的关系介乎理想,但不成线性关系,两者的关系介乎理想弹性弹性体体和理
13、想和理想粘性体粘性体之间,聚合物的这种性能称为之间,聚合物的这种性能称为粘弹性粘弹性。这种行为反映了固体的这种行为反映了固体的弹性弹性和液体的和液体的粘性粘性两者的组合两者的组合.理想弹性体(如理想弹性体(如弹簧弹簧)在外力作用下平衡)在外力作用下平衡形变瞬间达到形变瞬间达到,与时间无关与时间无关;理想;理想粘性流体(如水)在外力作用下粘性流体(如水)在外力作用下形变随时间线性发展形变随时间线性发展。F F作为粘弹性材料的高聚物,其力学性能受到作为粘弹性材料的高聚物,其力学性能受到力、形变、温度和时间力、形变、温度和时间四个因素四个因素的影响。的影响。描述粘弹性高聚物材料的力学行为必须同时考虑
14、描述粘弹性高聚物材料的力学行为必须同时考虑应力、应变、时间应力、应变、时间和和温度温度四个参数四个参数。高聚物材料的力学性能对高聚物材料的力学性能对时间时间和和温度温度的强烈依赖性是研究其力学性的强烈依赖性是研究其力学性能中要能中要着重弄清着重弄清的问题。的问题。第十三页,讲稿共五十七页哦 聚合物的力学性能随聚合物的力学性能随时间时间的变化统称为的变化统称为力学松弛力学松弛。最基本的力学松弛现象。最基本的力学松弛现象包括包括蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗等。等。在测试和研究中,往往在在测试和研究中,往往在在测试和研究中,往往在在测试和研究中,往往在应力、应变、时间
15、应力、应变、时间应力、应变、时间应力、应变、时间和和和和温度四个因素中温度四个因素中温度四个因素中温度四个因素中固定两固定两固定两固定两个因素以考察另外两个因素之间的关系。个因素以考察另外两个因素之间的关系。个因素以考察另外两个因素之间的关系。个因素以考察另外两个因素之间的关系。第十四页,讲稿共五十七页哦4.4.1 蠕变蠕变e1t1t2t普弹形变普弹形变示意图示意图(i)普弹普弹形变(形变(e1):):聚合物受力时,聚合物受力时,瞬时瞬时发生的高分子链发生的高分子链的键长、键角变化引起的形变,形变量的键长、键角变化引起的形变,形变量较较小小,服从虎克定律,当外力除去时,普弹形变,服从虎克定律,
16、当外力除去时,普弹形变立刻完全回复。如右图:立刻完全回复。如右图:蠕变过程包括三种形变:蠕变过程包括三种形变:蠕变过程包括三种形变:蠕变过程包括三种形变:在在恒温恒温下施加较小的下施加较小的恒定外力恒定外力时,材料的时,材料的形变形变随随时间时间而逐渐而逐渐增大增大的力学松的力学松弛现象。如挂东西的塑料弛现象。如挂东西的塑料绳绳慢慢变长。慢慢变长。第十五页,讲稿共五十七页哦 聚合物受力时,高分子链通过聚合物受力时,高分子链通过链段运动链段运动产生的形变,形变量比产生的形变,形变量比普弹普弹形变大得多,形变大得多,但但不是瞬间不是瞬间完成完成,形变与时间形变与时间有有关关。当外力除去后,高弹形变
17、逐渐回复。如下图:。当外力除去后,高弹形变逐渐回复。如下图:e2t1t2t高弹形变高弹形变示意图示意图(ii)高弹高弹形变(形变(e2):):第十六页,讲稿共五十七页哦 受力时发生受力时发生分子链分子链的相对的相对位移位移,外力除去后粘性流动不能回复,是,外力除去后粘性流动不能回复,是不可逆不可逆形变形变。分子间分子间无交联无交联的的线形线形高聚物,则会产生高聚物,则会产生分子间的相对滑移分子间的相对滑移。如下图:如下图:e3t1t2t粘性流动粘性流动示意图示意图(iii)粘性粘性流动流动(e3):):第十七页,讲稿共五十七页哦当聚合物受力时,以上三种形变是同时发生的,其综合结果如下图:当聚合
18、物受力时,以上三种形变是同时发生的,其综合结果如下图:e2+e3tee3e1e2e1三种形变的三种形变的相对比例相对比例依具体条件不同而不同。依具体条件不同而不同。高聚物的蠕变是构象、链段伸展、位移的变化。当高聚物的蠕变是构象、链段伸展、位移的变化。当温度温度远低于远低于玻璃化温度玻璃化温度时,高聚时,高聚物很物很坚硬坚硬,甚至经较长,甚至经较长时间时间,亦很少发生蠕变。,亦很少发生蠕变。普弹普弹普弹普弹形变形变形变形变高弹高弹高弹高弹形变形变形变形变粘性粘性粘性粘性流动流动流动流动第十八页,讲稿共五十七页哦防止蠕变防止蠕变的关键的关键减少链的质心位移减少链的质心位移 聚合物分子链含有苯环等聚
19、合物分子链含有苯环等刚性链刚性链 增加分子链间的作用力增加分子链间的作用力 适当交联适当交联 降低链柔顺性降低链柔顺性,聚合物玻璃化温度高于聚合物玻璃化温度高于室温室温聚四氟乙烯分子链分子间作用力小,抗蠕变松弛能力弱。聚四氟乙烯分子链分子间作用力小,抗蠕变松弛能力弱。所以所以不能作机械不能作机械零件零件,却是很好的,却是很好的密封材料密封材料。聚氨酯橡胶聚氨酯橡胶由于分子极性强,分子间作用力大,所以抗蠕变性能好。由于分子极性强,分子间作用力大,所以抗蠕变性能好。聚氯乙烯塑料聚氯乙烯塑料抗蠕变性能差,在抗蠕变性能差,在架空架空时会因蠕变而逐渐时会因蠕变而逐渐弯曲弯曲。硬。硬PVC抗蚀抗蚀性好性好
20、,可作,可作化工管道化工管道,使用时必须,使用时必须增加支架增加支架。第十九页,讲稿共五十七页哦改性聚苯醚主要是聚苯醚和改性聚苯醚主要是聚苯醚和改性聚苯醚主要是聚苯醚和改性聚苯醚主要是聚苯醚和聚苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯共混而得。共混而得。共混而得。共混而得。成型较易。成型较易。成型较易。成型较易。ABS合金合金第二十页,讲稿共五十七页哦 应力松弛是指在恒定应力松弛是指在恒定温度和形变温度和形变保持不变的情况下,聚合物内部的保持不变的情况下,聚合物内部的应力应力随随时间时间增加而逐渐衰减的现象。增加而逐渐衰减的现象。如如:用用塑料绳塑料绳绑捆东西,时间久了会绑捆东西,时间久了会变松变松。这
21、是由于当聚合物被拉长时,高分子。这是由于当聚合物被拉长时,高分子构象处于不平衡状态,它会通过构象处于不平衡状态,它会通过链段链段沿外力方向的运动来减少或消除内部应力,以沿外力方向的运动来减少或消除内部应力,以逐渐过逐渐过渡渡到平衡态构象。到平衡态构象。如如:拉伸一块:拉伸一块未交联的橡胶未交联的橡胶到一定长度,并保持长度不变,随着时间的增加,这到一定长度,并保持长度不变,随着时间的增加,这块橡胶的回弹力会逐渐减小,这是因为内应力在慢慢减小,最后变为块橡胶的回弹力会逐渐减小,这是因为内应力在慢慢减小,最后变为0。因此用。因此用未交联未交联的橡胶的橡胶来做来做传动带传动带是是不行不行的。的。4.4
22、.2 应力松弛应力松弛(Stress Relax)第二十一页,讲稿共五十七页哦 应力松弛和蠕变应力松弛和蠕变都反映了高聚物内部分子的都反映了高聚物内部分子的三种运动三种运动情况:当高聚情况:当高聚物一开始被拉长时,其中分子处于物一开始被拉长时,其中分子处于不平衡不平衡的的构象构象,要逐渐过渡到,要逐渐过渡到平衡平衡的的构象构象,也就是,也就是链段链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。(1)如果如果 ,如常温下的橡胶,如常温下的橡胶,链段易运动链段易运动,受到的内摩擦力很小,分,受到的内摩擦力很小,分子很快顺着外力方向调整,内应力很快消失(松
23、弛了),甚至可以快到觉察不到的子很快顺着外力方向调整,内应力很快消失(松弛了),甚至可以快到觉察不到的程度。程度。(2)如果如果 ,如常温下的塑料,虽然链段受到很大的应力,但由于内摩擦力很,如常温下的塑料,虽然链段受到很大的应力,但由于内摩擦力很大,大,链段运动能力很小链段运动能力很小,所以应力松弛极慢,也就不易觉察到。,所以应力松弛极慢,也就不易觉察到。应力松弛应力松弛行为与行为与温度温度有大的依赖性。在有大的依赖性。在玻璃化转变区玻璃化转变区尤为尤为明显明显。第二十二页,讲稿共五十七页哦 (3)如果)如果温度温度接近接近 Tg(附近几十度),应力松弛可以较明显地被观察到,如(附近几十度),
24、应力松弛可以较明显地被观察到,如软软PVC丝丝,用它来缚物,开始扎得很紧,后来就会慢慢变松,就是应力松弛比,用它来缚物,开始扎得很紧,后来就会慢慢变松,就是应力松弛比较明显的例子较明显的例子 (4)只有)只有交联高聚物交联高聚物应力松弛应力松弛不会减到零不会减到零(因为(因为不会不会产生产生分子间分子间滑移滑移),而),而线形线形高聚物的应力松弛高聚物的应力松弛可减到零可减到零。第二十三页,讲稿共五十七页哦4.4.3 滞后现象(滞后现象(Delay)n高聚物作为高聚物作为结构材料结构材料,在实际应用时,往往受到,在实际应用时,往往受到交变力交变力的作用。例如的作用。例如轮胎,传动轮胎,传动皮带
25、,齿轮,消振器皮带,齿轮,消振器等,它们都是在交变力作用的场合使用的。等,它们都是在交变力作用的场合使用的。以以轮胎轮胎为例,车在行进中,它上面某一部分一会儿为例,车在行进中,它上面某一部分一会儿着地着地,一会,一会离地离地,受到的是,受到的是一定一定频率的外力频率的外力,它的,它的形变形变也是一会大,一会小,也是一会大,一会小,交替地变化交替地变化。n滞后现象滞后现象:高聚物在交变力作用下,:高聚物在交变力作用下,形变落后于应力形变落后于应力变化变化的现象的现象 原因解释原因解释:链段在运动时要受到:链段在运动时要受到内摩擦力内摩擦力的作用,当外力变化时的作用,当外力变化时链段的运动还链段的
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