杂环化合物简化精选PPT.ppt

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1、1关于杂环化合物简化关于杂环化合物简化第1页，讲稿共25张，创作于星期二21、分类分类呋喃呋喃furan 吡咯吡咯pyrrole 噻吩噻吩thiophene 吡啶吡啶pyridine 一、杂化化合物的分类和命名一、杂化化合物的分类和命名 重点重点单杂环单杂环:稠杂环稠杂环:喹啉喹啉quinoline 吲哚吲哚indole 嘌呤嘌呤purine 嘧啶嘧啶pyrimidine 环上的其他原子环上的其他原子(O、N、S)称为杂原子称为杂原子第2页，讲稿共25张，创作于星期二3 根据有无芳香性根据有无芳香性,杂环化合物可分为杂环化合物可分为非芳香性杂环非芳香性杂环和芳香性杂环和芳香性杂环。非芳香性杂环

2、化合物具有与相应脂肪族化合物相类非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。似的性质。例如例如:四氢呋喃四氢呋喃六氢吡啶六氢吡啶四氢吡咯四氢吡咯第3页，讲稿共25张，创作于星期二42、命名、命名 3-甲基吡啶甲基吡啶 译音法译音法:按照按照IUPAC推荐的普通名称推荐的普通名称,用用23个个 汉字音译汉字音译,使用带口字旁的同音汉字。使用带口字旁的同音汉字。噻唑噻唑 咪唑咪唑 嘧啶嘧啶 当环上有取代基时当环上有取代基时,以杂环为母体以杂环为母体,一般从杂原子开始一般从杂原子开始,顺着环编号顺着环编号。当环上有两个及两个以上的杂原子时。当环上有两个及两个以上的杂原子时,按按OSN次次序

3、编号序编号。1-甲基吡咯甲基吡咯(N-甲基吡咯甲基吡咯)4-甲基咪唑甲基咪唑 5-甲基噻唑甲基噻唑第4页，讲稿共25张，创作于星期二52-呋喃甲醛呋喃甲醛-呋喃甲醛呋喃甲醛糠醛糠醛 3-吡啶甲酸吡啶甲酸醛类、酸类化合物以醛或酸为母体醛类、酸类化合物以醛或酸为母体,杂环为取代基。杂环为取代基。-噻吩磺酸噻吩磺酸 环上只有一个杂原子时环上只有一个杂原子时,有时也将靠近杂原子的位置有时也将靠近杂原子的位置叫叫位位,其次是其次是位位,再次为再次为位。位。第5页，讲稿共25张，创作于星期二6 由于由于6个个电子分布于电子分布于5个原子上个原子上,整个环的整个环的电子几率密度比苯大电子几率密度比苯大,是是

4、富电子芳环富电子芳环,因而因而环上反应比苯快得多。环上反应比苯快得多。芳香性顺序芳香性顺序:苯苯 噻吩噻吩 吡咯吡咯 呋喃呋喃 电负性电负性:S2.6;N3.0;O3.5芳香物质芳香物质苯苯噻吩噻吩吡咯吡咯呋喃呋喃离域能离域能150.3121.387.866.9二、五元杂环化合物二、五元杂环化合物1、吡咯、呋喃、噻吩的结构、吡咯、呋喃、噻吩的结构 杂原子电负性越大杂原子电负性越大杂原子电负性越大杂原子电负性越大,C-X,C-X键极性愈大键极性愈大键极性愈大键极性愈大,环上电子云环上电子云分布愈不均分布愈不均,芳香性愈差。芳香性愈差。第6页，讲稿共25张，创作于星期二72、呋喃、吡咯、噻吩的性质

5、、呋喃、吡咯、噻吩的性质 1)、物理性质、物理性质(自学自学)2)、主要化学性质、主要化学性质、亲电取代反应、亲电取代反应:电子云密度比苯环大。电子云密度比苯环大。吸电子诱导吸电子诱导-I:O(3.5)N(3.0)S(2.6),供电子共轭供电子共轭+C:N O S,综合综合:贡献电子贡献电子N最多最多,O其次其次,S最少。最少。亲电取代反应的活性为亲电取代反应的活性为:吡咯吡咯呋喃呋喃噻吩噻吩苯苯 第7页，讲稿共25张，创作于星期二8取代反应主要发生在取代反应主要发生在-位上。位上。噻吩噻吩、吡咯的芳香性较强、吡咯的芳香性较强,所以易取代而不易加成所以易取代而不易加成;呋呋喃的芳香性较弱喃的芳

6、香性较弱,虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取代代,但在强亲核试剂存在下但在强亲核试剂存在下,能发生亲核加成能发生亲核加成;由于这些五元杂环容易被破坏由于这些五元杂环容易被破坏,稳定性差稳定性差,因而对试剂因而对试剂及反应条件应有所控制。及反应条件应有所控制。u 环碳上净电荷增加环碳上净电荷增加,有利于亲电有利于亲电;净电荷减少净电荷减少,有利于亲核。有利于亲核。第8页，讲稿共25张，创作于星期二9A、卤代、卤代:碘不活泼碘不活泼,要用催化剂才能要用催化剂才能发生一元取代发生一元取代第9页，讲稿共25张，创作于星期二10 由于环的稳定性差由于环的稳定性差,在强酸

7、或强氧化剂的作用下环在强酸或强氧化剂的作用下环被破坏被破坏,不能用混酸硝化。不能用混酸硝化。因此因此,应在较低的温度下应在较低的温度下,使使用用温和的硝化剂温和的硝化剂乙酰硝酸酯乙酰硝酸酯。B、硝化、硝化:第10页，讲稿共25张，创作于星期二11C、磺化、磺化:吡啶三氧化硫吡啶三氧化硫是一种温和的磺化试剂是一种温和的磺化试剂苯在室温下不能磺化苯在室温下不能磺化第11页，讲稿共25张，创作于星期二12D、付克酰基化、付克酰基化:第12页，讲稿共25张，创作于星期二13、加成反应、加成反应 四氢呋喃四氢呋喃(THF)吡咯烷吡咯烷(仲胺仲胺)催化加氢催化加氢:第13页，讲稿共25张，创作于星期二14

8、 呋喃与顺丁烯二酸酐很容易加成呋喃与顺丁烯二酸酐很容易加成,噻吩较难噻吩较难,吡咯一般吡咯一般不发生双烯合成。即不发生双烯合成。即呋喃具有共轭双烯性质呋喃具有共轭双烯性质.D-A加成反应加成反应:重要重要第14页，讲稿共25张，创作于星期二15、吡咯的弱酸性和弱碱性、吡咯的弱酸性和弱碱性 v 碱性碱性:苯胺苯胺 吡咯吡咯吡咯分子中氮原子上孤吡咯分子中氮原子上孤吡咯分子中氮原子上孤吡咯分子中氮原子上孤对电对电对电对电子参与了子参与了子参与了子参与了环环环环状状状状 5 56 6的共的共的共的共轭轭轭轭,为为为为整个整个整个整个环环环环状共状共状共状共轭轭轭轭体系所共享体系所共享体系所共享体系所共

9、享,从而使氮上从而使氮上从而使氮上从而使氮上电电电电子云密度降低子云密度降低子云密度降低子云密度降低,孤孤孤孤对电对电对电对电子子子子难难难难以以以以给给给给出去而表出去而表出去而表出去而表现现现现碱性。所以碱性。所以碱性。所以碱性。所以,吡咯的碱性很弱吡咯的碱性很弱吡咯的碱性很弱吡咯的碱性很弱,大大弱于苯胺的大大弱于苯胺的大大弱于苯胺的大大弱于苯胺的碱性碱性碱性碱性。酸性酸性:苯酚苯酚 吡咯吡咯 醇醇 酚酚酚酚(pKa=10)(pKa=10)吡咯吡咯吡咯吡咯(pKa=17)(pKa=17)v 吡咯有弱酸性吡咯有弱酸性:第15页，讲稿共25张，创作于星期二16第16页，讲稿共25张，创作于星期

10、二17糠醛糠醛糠醛糠醛 (-(-呋喃甲醛呋喃甲醛呋喃甲醛呋喃甲醛)重要重要重要重要 命名命名命名命名:最初由米糠与稀酸共热而得最初由米糠与稀酸共热而得最初由米糠与稀酸共热而得最初由米糠与稀酸共热而得,故名糠醛。故名糠醛。故名糠醛。故名糠醛。性质性质性质性质:糠醛具有典型的无糠醛具有典型的无糠醛具有典型的无糠醛具有典型的无 HH的醛的性质的醛的性质的醛的性质的醛的性质:第17页，讲稿共25张，创作于星期二18三、六元杂环化合物三、六元杂环化合物1、吡啶的结构、吡啶的结构 电负电负性性:N C孤电子对在孤电子对在sp2杂化轨道上杂化轨道上,不参不参与共轭与共轭,故碱性强。故碱性强。共轭效应和诱导效

11、应共轭效应和诱导效应共轭效应和诱导效应共轭效应和诱导效应都是吸电子都是吸电子都是吸电子都是吸电子第18页，讲稿共25张，创作于星期二192、吡啶的化学性质、吡啶的化学性质 碱性由于氮上孤对电子与苯环共面碱性由于氮上孤对电子与苯环共面,不参与环体系的共轭不参与环体系的共轭,所所以吡啶有碱性和亲核性以吡啶有碱性和亲核性,且碱性大于苯胺且碱性大于苯胺:Kb:6.210-5 2.310-9 3.910-10吡啶盐酸盐吡啶盐酸盐第19页，讲稿共25张，创作于星期二201)、亲电取代反应、亲电取代反应 重要重要 反应特点反应特点:环不易发生亲电环不易发生亲电取代反应取代反应;但易发生亲核但易发生亲核取代反

12、应取代反应;发生亲电取代发生亲电取代反应时反应时,环上环上N起间位定起间位定位基的作用。位基的作用。第20页，讲稿共25张，创作于星期二21当原有基团为氨基、羟基等这样一些强邻对位定位基时当原有基团为氨基、羟基等这样一些强邻对位定位基时,则它们的定则它们的定位作用是占主导地位的。位作用是占主导地位的。第21页，讲稿共25张，创作于星期二222)、亲核取代反应、亲核取代反应 易亲核取代易亲核取代,生成生成 -吡啶衍生物吡啶衍生物H2O+NaNH2100oCC6H5N(CH3)2第22页，讲稿共25张，创作于星期二233)、氧化和还原、氧化和还原 掌握掌握 第23页，讲稿共25张，创作于星期二24吡啶吡啶N的氧化反应的氧化反应 吡啶易被过氧化物吡啶易被过氧化物(过氧乙酸、过氧化氢等过氧乙酸、过氧化氢等)氧化生成氧化生成吡啶氮吡啶氮氧化物氧化物。第24页，讲稿共25张，创作于星期二25感感谢谢大大家家观观看看第25页，讲稿共25张，创作于星期二