第三部分土壤的基本性质精选PPT.ppt
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1、关于第三部分土壤的基本性质第1页,讲稿共113张,创作于星期二 第一章、土壤的吸附性能 土壤吸附现象:土粒(特别是粘粒和腐殖质)的表面,能将与其接触的土壤溶液或土壤空气中某些物质分子和离子吸附在表面上,使其本身的表面自由能降低而趋于稳定。第2页,讲稿共113张,创作于星期二 分为五种类型;具有多孔体系的土壤,能够机械的阻拦进入土壤的比其孔隙大的固体颗粒,保留而不致流失的作用,叫做机械吸收;土壤能保留分子态物质的作用叫物理吸收;土壤能保留离子态物质的作用叫做物理化学吸收,土壤溶液中阴、阳离子相互作用形成难溶性沉淀化合物的作用叫做化学吸收 生物吸收营养物质的作用叫做生物吸收。第3页,讲稿共113张
2、,创作于星期二一、土壤胶体的类型一、土壤胶体的类型胶体:在土壤中,粒径小于1000nm,特别是20nm到1000nm的颗粒,高度分散在土壤水溶液,称为土壤胶体分散体系(soil colloidal dispersion system)或土壤胶体(soil colloid)。根据土壤胶体的结构特点,土壤中胶体物质按化学成分和来源,大致可将土壤胶体分为无机胶体、有机胶体和有机无机复合胶体三种类型。第一节第一节 土壤胶体土壤胶体第4页,讲稿共113张,创作于星期二无机胶体又称矿质胶体。有机胶体包含腐殖质和微生物胶体。有机无机复合胶体又称有机矿质复合体或粘粒腐殖质复合体,由无机胶体与有机胶体通过离子间
3、的库仑引力和表面分子间的范德华引力紧密缔合而成。土壤中以此类胶体居多。第5页,讲稿共113张,创作于星期二二、土壤胶体的比表面和表面积二、土壤胶体的比表面和表面积 (一一)土壤胶体的表面积土壤胶体的表面积土壤中常见粘土矿物的比表面积(m2g-1)胶体成分内表面积外表面积总表面积蒙脱石蛭 石水云母高岭石埃洛石水化埃洛石水铝英石700-750400-7500-500400130-40015-1501-5090-1505-4010-4525-30130-400700-850400-80090-1505-4010-45430260-800第6页,讲稿共113张,创作于星期二我国几种主要土壤的比表面积:
4、砖红壤 6080m2g-1 红 壤 100150m2g-1 黄棕壤 200300m2g-1(二)比表面积的测定方法1、仪器法2、吸附法 氮气、甘油、乙二醇醚等总之:总之:2:1型粘土矿物和有机质的含量越高,型粘土矿物和有机质的含量越高,土壤的比表面积越大。土壤的比表面积越大。第7页,讲稿共113张,创作于星期二胶核界面电荷扩散层本体溶液1 1、液相介质中胶体结构的描述、液相介质中胶体结构的描述(1)胶体颗粒;(2)界面电荷层;(3)扩散层;(4)本体溶液带电离子在溶液中受到两个力的作用:带电离子在溶液中受到两个力的作用:一是受胶体表面上电荷的吸引;一是受胶体表面上电荷的吸引;二是热运动;二是热
5、运动;当静电引力与热扩散相平衡时,在带电当静电引力与热扩散相平衡时,在带电胶体表面与溶液的界面上,形成了由一胶体表面与溶液的界面上,形成了由一层固相表面电荷和一层溶液中相反符号层固相表面电荷和一层溶液中相反符号离子所组成的电荷非均匀分布的空间结离子所组成的电荷非均匀分布的空间结构,称为双电层。构,称为双电层。三、土壤表面电荷和电位三、土壤表面电荷和电位 第8页,讲稿共113张,创作于星期二2 2、表面(界面)电荷及其来源、表面(界面)电荷及其来源 表面或界面上存在大量电荷是胶体构造中的一个重要特点。表面或界面电荷主要来自三个方面:1)、胶核形成过程中电荷平衡的破坏。如:粘土矿物形成过程中的同晶
6、替代作用是土壤电荷的重要来源。同晶替代同晶替代(isomorphous replacement):矿物晶体形成过程中,晶体中的中心离子被电性相同、大小相近的离子所取代,取代的结果晶型不变,但电荷可能失去平衡。常见的同晶替代,比如:Al代Si,Mg代Al,Fe(2+)代Al等。因同晶替代作用产生的电荷是永久电荷,一般带负电。永久电荷永久电荷(permanent charge):电荷性质和电荷数量都不随环境pH值的改变而改变的电荷称永久电荷。如同晶替代产生的电荷。土壤中的永久电荷胶体主要是2:1型粘土矿物胶体,如蒙脱石、伊利石等。高岭石有少量永久电荷。第9页,讲稿共113张,创作于星期二 2)、表
7、面羟基与质子间的反应:OHOH-O-+H2OH2+H+可变电荷(variable charge):表面电荷性质和电荷数量随溶液pH值的变化而变化,这种表面所带的电荷称可可变电荷。电荷零点(zero point charge):可变电荷表面上正负电荷的数量相等时的pH值是电荷零点。土壤中的可变电荷胶体(凡是表面含羟基的胶体)包括:各种氧化物的水合物,有机大分子,高岭石。第10页,讲稿共113张,创作于星期二 3)、表面上的配位吸附(专性吸附):OO-OPbOH+POO 常见的配位吸附离子:阴离子主要是磷酸根离子,它往往增加表面的负电荷数量;阳离子主要是一些重金属离子,它增加表面正电荷数量。发生配
8、位吸附的表面往往也是羟基化表面,如氧化物及其水合物表面、有机大分子表面等。第11页,讲稿共113张,创作于星期二3 3、表面电荷密度与表面电位、表面电荷密度与表面电位 表面电荷密度:表面电荷密度:单位面积颗粒表面的电荷数量,一般用C/m2来表示。CEC:阳离子交换量,即每公斤干土吸附的全部阳离子折合成一价离子的厘摩尔数,用cmolc/kg.S:比表面积,m2/kg.土壤表面电荷密度一般为0-0.4C/m2.表面电位:表面电位:土壤固体颗粒分散在土壤溶液中形成的固液界面上的电位,一般用mV,V等表示。人们通常把扩散层起始面上的电位也称表面电位。土壤表面电位一般为0-400mV,主要与pH和电解质
9、浓度有关。表面电位与表面电荷密度之间的关系:第12页,讲稿共113张,创作于星期二 1、土壤电荷主要集中在胶体部分。80%以上主要集中在土粒小于2微米的胶体部分。2、胶体组成成分是决定其电荷数量的物质基础。3、有机胶体和无机胶体的电荷具有非加和性。4 4、土壤的电荷数量、土壤的电荷数量第13页,讲稿共113张,创作于星期二*影响土壤电荷数量的因素主要有:影响土壤电荷数量的因素主要有:C.pH值 主要影响可变电荷的数量。B.土壤胶体的种类 土壤质地完全相同的两种土壤,它们所带的电荷数量可以完全不同。A.质地 土壤的质地越粘,土粒越细,其电荷总量也越多。第14页,讲稿共113张,创作于星期二第二节
10、第二节 土壤中的阳离子交换吸附土壤中的阳离子交换吸附1、阳离子交换吸附的概念:依赖于静电引力吸附的任何阳离子都可能被溶液中的其它阳离子交换而重新回到溶液中。自然土壤一般带净负电荷,这些电荷形成的电场将因静电力作用而使阳离子吸附在土壤颗粒周围。由于此静电作用力的强度一般较低,所以吸附的这些离子很容易被其它离子代换而重新回到溶液中。注意几点:1)吸附态离子以什么状态分布在颗粒周围;(2)这种分布与土壤含水量和温度有什么关系;(3)近表面的强静电力作用与离表面较远距离的弱静电力吸附;(3)水化离子的静电力吸附;(5)非水化离子的静电力吸附与离子键。第15页,讲稿共113张,创作于星期二2 阳离子交换
11、吸附的机制Na+K+K+Na+注意:交换吸附态离子的实际状态 扩散层扩散层(吸附态)(吸附态)本本 体体溶溶液液3 阳离子交换吸附的特点1)阳离子交换吸附是一种可逆反应:交换吸附态阳离子可以被溶液中其它阳离子彻底交换下来进入溶液。2)阳离子交换反应满足电中性法则;Ca2+2K+2K+Ca2+第16页,讲稿共113张,创作于星期二注意电中性法则和交换吸附选择性之间的区别注意电中性法则和交换吸附选择性之间的区别:电中性法则是指交换过程;而交换吸附选择性是针对交换平衡而言,常用选择系数来表征。选择性决定某交换过程能否能否发生,也决定发生的程度程度的大小。比如,按特殊离子效应,向一个K/Na平衡体系中
12、加入一个Na(NaCl),则这个Na就可能交换不出一个吸附的K,交换不会发生(涉及能否发生的问题)。但是如果向该平衡体系加入3个Na(NaCl),则有可能发生一次交换使一个新加的Na去交换一个吸附的K(涉及发生限度的问题)。这就是交换吸附选择性。上述例子中,加入三个NaCl,只有一个Na发生交换。但这个交换过程一定是按这样的方式发生的:这一个Na只能交换一个K,而不能交换多个,即这个交换过程一定满足电中性法则。第17页,讲稿共113张,创作于星期二3)阳离子交换能力与离子价数和离子的水化半径相关?离子交换能力强弱顺序(Hofmeister序列的一种)Fe3+Al3+H+Ca2+Mg2+K+,N
13、H4+Na+但最近研究表明,同价离子间的交换能力差异并非水和半径差异,而是离子外层电子量子涨落强弱的差异决定的。4)阳离子交换符合质量作用定律:提高本体溶液中某离子浓度,可以提高该离子的代换能力。比如,当Na+浓度相对较高时,Na+同样可把吸附的 Ca2+交换进入溶液。第18页,讲稿共113张,创作于星期二4 阳离子交换量(CEC)土壤所能吸附和交换的阳离子的容量,用每千克干土的1价离子的厘摩尔数表示,单位为cmol(+)/kg。影响交换离子有效度的因素影响交换离子有效度的因素(1 1)盐基饱和度)盐基饱和度 离子的饱和度越大,被解吸的机会就越大,有效度就越大离子的饱和度越大,被解吸的机会就越
14、大,有效度就越大第19页,讲稿共113张,创作于星期二(1)盐基离子与致酸离子*第一类是氢离子和铝离子,它们是致酸离子,与土壤的酸度有密切关系。第二类是其他的一些金属离子,如CaCa+2+2、MgMg+2+2、K K+、NHNH4 4+等,在古典化学上,它们都称为盐基离子。(2 2)盐基饱和度盐基饱和度(base saturation percentage)BSP(base saturation percentage)BSP 在土壤胶体所吸附的阳离子中,盐基离子的数量占所有吸附的阳离子的百分比,叫盐基饱和度*。盐基饱和的土壤具有中性或碱性反应;而盐基不饱和的土壤则具有酸性反应,为酸性土壤;10
15、0%第20页,讲稿共113张,创作于星期二 (2)土壤中的互补离子效应 (3)粘土矿物类型的影响 (4)由交换性离子变为非交换性离子的有效度问题影响交换离子有效度的因素第21页,讲稿共113张,创作于星期二第四节第四节 土壤中的专性吸附土壤中的专性吸附1 专性吸附的概念:在高浓度碱金属过碱土金属离子存在时,土壤对某些微量或痕迹量离子的吸附作用。因此,专性吸附主要指化学键吸附(配位键等),除此之外还应包含与ofmeister效应相关的作用力。2 专性吸附与离子交换吸附的区别 (1)吸附条件不同,静电吸附只对与表面电荷符号相反的离子产生吸附,而专性吸附;离子可以再带任何电荷和不带电的表面上发生吸附
16、。(2)吸附力不同。(3)吸附结果不同,静电吸附不影响表面电荷性质与电量,但专性吸附可能引起表面电荷性质与电量的变化。3 那些离子在土壤中的那些胶体上可发生专性吸附 (1)阳离子:重金属离子,过渡金属元素,有d轨道的元素;(2)阴离子:磷酸根是最常见的发生专性吸附的阴离子,此外还有硫酸根,F-,Cl-,最不易发生专性吸附的离子是硝酸根。OO-OCu+POOOCuOH第22页,讲稿共113张,创作于星期二 第五节 土壤酸碱性与缓冲性 一一土壤酸、碱性的形成 一、土壤酸性一、土壤酸性 (一)土壤酸化过程(一)土壤酸化过程 土壤胶体上吸附的盐基离子被活性H交换进入土壤溶液后被淋失,胶体上的交换性H不
17、断增加,并出现交换性铝,形成酸性土壤。第23页,讲稿共113张,创作于星期二 1、土壤中、土壤中H+的来源的来源 (1)水的解离水的解离 (2)碳酸解离碳酸解离 (3)有机酸的解离有机酸的解离 (4)酸雨:我国每年排放酸雨:我国每年排放SO2约约1.71067吨吨 (5)其它无机酸其它无机酸 2、土壤中铝的活化、土壤中铝的活化 土壤交换性土壤交换性H+的饱和度达到一定限度,就会破坏硅酸盐粘粒晶体结构,的饱和度达到一定限度,就会破坏硅酸盐粘粒晶体结构,其水铝片中其水铝片中Al转化为活性转化为活性Al3+,取代交换性,取代交换性H而成为交换性而成为交换性Al3+。因此,。因此,矿质酸性土以交换性矿
18、质酸性土以交换性Al3+占绝对优势。占绝对优势。第24页,讲稿共113张,创作于星期二(二)土壤酸的类型(二)土壤酸的类型1、土壤活性酸、土壤活性酸 扩散于土壤溶液中的氢离子所反映出来的酸度。扩散于土壤溶液中的氢离子所反映出来的酸度。土壤土壤pH值和酸碱性分级值和酸碱性分级 土壤土壤pH 8.5 极强酸性极强酸性 强酸性强酸性 微酸性微酸性 中性中性 碱性碱性 强碱性强碱性第25页,讲稿共113张,创作于星期二 2、土壤潜性酸、土壤潜性酸 潜性酸潜性酸土壤胶体吸附的土壤胶体吸附的H+、Al3+离子,在被其它阳离子交换进入溶离子,在被其它阳离子交换进入溶液后,才显示酸性。液后,才显示酸性。土壤活
19、性酸与潜性酸处于动态平衡:土壤活性酸与潜性酸处于动态平衡:潜性酸潜性酸 活性酸活性酸 (1)强酸性土强酸性土 交换性交换性Al3+与溶液与溶液Al3+平衡平衡,溶液中溶液中Al3+水解显示酸性:水解显示酸性:Al3+3H2O Al(OH)3+3H+强强酸酸性性土土中中,Al3+大大大大多多于于交交换换性性H H+,是是活活性性酸酸(溶溶液液H H+离离子子)的的主要来源。主要来源。如:如:pH4.8的红壤,交换性的红壤,交换性Al3+占总酸度的占总酸度的95%以上以上解解 吸吸吸附吸附第26页,讲稿共113张,创作于星期二(2 2)酸性和弱酸性土酸性和弱酸性土 盐盐基基饱饱和和度度高高,交交换
20、换性性铝铝以以Al(OH)2+、Al(OH)2+等等形形态态存在。其代入溶液后同样水解产生存在。其代入溶液后同样水解产生H+离子:离子:Al(OH)2+2H2O Al(OH)3+2H+土壤交换性土壤交换性H+的离解也是溶液的的离解也是溶液的H+来源来源。可见土壤活性酸与潜性酸的关系:可见土壤活性酸与潜性酸的关系:先有活性酸,再转化为潜性酸;先有活性酸,再转化为潜性酸;酸性强弱决定于潜性酸,主要是交换性酸性强弱决定于潜性酸,主要是交换性Al3+;活性酸是潜性酸的表现。活性酸是潜性酸的表现。第27页,讲稿共113张,创作于星期二 强强酸酸性性土土以以交交换换性性Al3+和和以以共共价价键键紧紧缚缚
21、的的H+及及Al3+占占优优势势 酸酸性性土土致致酸酸离离子子以以羟羟基基铝铝离子为主。离子为主。中性、碱性土中性、碱性土交换性阳交换性阳离子则以盐基离子为主。离子则以盐基离子为主。第28页,讲稿共113张,创作于星期二 用用水水浸提,得到的浸提,得到的pH值反应土壤值反应土壤活性酸活性酸的强弱。用的强弱。用KCl浸提,浸提,得到的得到的pH值除反映土壤溶液中的氢离子外,还反映由值除反映土壤溶液中的氢离子外,还反映由K+交换交换出的氢离子和铝离子显出的酸性。出的氢离子和铝离子显出的酸性。pH水水 大于大于pH盐盐 pH水水与与pH盐盐差值可反映土壤盐基饱和度,盐基饱和度高差值可反映土壤盐基饱和
22、度,盐基饱和度高的土壤,的土壤,pH水水与与pH盐盐的差值小;盐基饱和度低的土壤,的差值小;盐基饱和度低的土壤,pH水水和和pH盐盐的差值就大。的差值就大。测定土壤测定土壤pH值时的水土比,按国际土壤学会推荐用值时的水土比,按国际土壤学会推荐用2.5:1,水,水土比大时,测出的土比大时,测出的pH值稍偏大。值稍偏大。第29页,讲稿共113张,创作于星期二二、土壤碱性的形成二、土壤碱性的形成 1、土壤碱性的形成机理、土壤碱性的形成机理 土土壤壤中中碱碱性性物物质质主主要要是是Ca、Mg、Na、K的的碳碳酸酸盐盐及及重重碳碳酸酸盐,以及土壤的交换性盐,以及土壤的交换性Na+。碱性物质的水解反应是碱
23、性形成的主要机理。(1)碳酸钙水解碳酸钙水解 CaCO3+H2O+CO2 Ca2+HCO3-+OH-(2)(2)碳酸钠水解碳酸钠水解 Na2CO3+2H2O 2Na+H2CO3-+2OH-第30页,讲稿共113张,创作于星期二 (3)交换性钠的水解交换性钠的水解 当当土土壤壤胶胶体体的的交交换换性性Na+积积累累到到一一定定数数量量,土土壤壤溶溶液液盐盐浓浓度度较较低低时时,Na+离离解解进进入入溶溶液液,水水解解产产生生NaOH,并并进进一一步步形形成碳酸盐成碳酸盐Na2CO3、NaHCO3。碱化土形成必需具备:碱化土形成必需具备:A、有足够数量的钠离子与土壤胶体表面吸附的钙、镁离子交换。B
24、、土壤胶体上交换性钠解吸并产生苏打盐类。第31页,讲稿共113张,创作于星期二2、影响土壤碱化的因素、影响土壤碱化的因素 (1)气候因素(干湿度)碱性土分布在干旱、半干旱地区。在干旱、半干旱条件下,蒸发量大于降雨量,土壤中的盐基物质,随着蒸发而表聚,使土壤碱化。(2)生物因素Na、K、Ca、Mg等盐基生物积累。一些植物适应在干旱条件下生长,有富集碱性物质的作用。如如:海蓬子含海蓬子含Na2CO3 3.75%,碱蒿含,碱蒿含2.76%,盐蒿含,盐蒿含2.14%,芦苇含,芦苇含0.49%。第32页,讲稿共113张,创作于星期二(3)母质碱性物质的基本来源。基性岩、超基性岩富含碱性物质,含盐基物质多
25、,形成的土壤为碱性。(4)施肥和灌溉 施用碱性肥料或用碱性水灌溉会使土壤碱化施用碱性肥料或用碱性水灌溉会使土壤碱化。如都江堰水。如都江堰水质偏碱,长期用都江堰水灌溉的水稻田土壤质偏碱,长期用都江堰水灌溉的水稻田土壤pH有所提高。有所提高。第33页,讲稿共113张,创作于星期二二二 土壤酸度的指标土壤酸度的指标 一、土壤酸度的强度指标一、土壤酸度的强度指标 1、土壤、土壤pH pH=-lg(H+)(土壤平衡溶液)(土壤平衡溶液)中性溶液:中性溶液:(H+)=(OH-)=10-7mol/L,pH=pOH=7 土壤土壤pH表示法:表示法:pH(H2O)水浸提;水浸提;pH(KCl)中性盐中性盐1mo
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