分析化学考研试卷及答案(14页).docx

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1、-第 1 页分析化学考研试分析化学考研试卷及答案卷及答案-第 2 页一、选择题一、选择题原子吸收原子吸收4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）（A）阴极材料（B）填充气体（C）灯电流（D）阳极材料2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）（A）要判断某元素是否存在，至少应有 2-3 条灵敏线出现（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大（C）分析线中必须包含着最后线（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏3.在原子吸收分析中在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时当溶液的提升速度

2、较低时，一般在溶液中混入表面张力小一般在溶液中混入表面张力小、密度小的密度小的有机溶剂，其目的是有机溶剂，其目的是：（B）（A）使火焰容易燃烧（B）提高雾化效率（C）增加溶液黏度（D）增加溶液提升量分离与富集分离与富集1在约在约 6mol/LHCl 介质中介质中，用乙醚萃取用乙醚萃取 10.0mgFe3+，已知分配比为已知分配比为 99，经二次等体积萃取经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积后，分出有机相，又用等体积 6mol/LHCl 洗一次，洗一次，Fe3+将损失将损失（D）A0.001mgB0.01mgC.0.09mgD0.1mg配位滴定法配位滴定法1已知已知 EDTA 的的 pKa

3、1 pKa6分别为分别为 0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26.在在 pH=13.0 时，含有时，含有 cmol/LEDTA 溶液中，下列叙述中正确的是溶液中，下列叙述中正确的是（B）A.HY=YB.c(Y)=YC.H2Y=YD.H2Y=HY2 已知 已知 EDTA 的 各级 离解 常数 分别 为的 各级 离解 常数 分别 为 10-0.9,10-1.6,10-2.0,10-2.67,10-6.16,10-10.26,在在pH=2.67-6.16 的溶液中，的溶液中，EDTA 最主要的存在形式是最主要的存在形式是（B）AH3Y-B.H2Y2-C.HY3-D Y4-3用指示剂用

4、指示剂（In）,以以 EDTA（Y）滴定金属离子滴定金属离子 M 时常加入掩蔽剂时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子消除某干扰离子（N）的影响，的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是不符合掩蔽剂加入条件的是（A）AKNX KNYC.KMXKMX4对于对于 EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子要求它与被测金属离子（M）形成的配形成的配合物的条件稳定常数合物的条件稳定常数(B)A KMYB.M9在在 pH=10.0 的氨性溶液中，已知的氨性溶液中，已知Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5,且且 lgKZnY=16.5

5、,则则在此条件下，在此条件下，lgKZnY=DA8.9B.11.8C.14.3D.11.310在在 EDTA 滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（AD）A.当 Al3+、Zn2+共存时，可用 NH4F 掩蔽 Zn2+而测定 Al3+B.测定 Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的 Fe3+、Al3+C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度D.Ca2+、Mg2+共存时，可用 NaOH 掩蔽 Ca2+11用用 EDTA 滴定滴定 Bi3+时，消除时，消除 Fe3+干扰宜采用干扰宜采用（B）A加 NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾12用用

6、 0.020mol/LZn2+溶液滴定溶液滴定 0.020mol/L EDTA 溶液。已知溶液。已知 lgKZnY=16.5,lgZn=1.5,lgY=5.0,终点时终点时 pZn=8.5,则终点误差为则终点误差为（C）A+0.1%B.-0.1%C.+3%D.-3%酸碱滴定法酸碱滴定法1OH-的共扼酸是的共扼酸是（b）a.H+b.H2Oc.H3O+d.O2-2标定标定 NaOH 浓度常用的基准物质是浓度常用的基准物质是（b）a.HClb.邻苯二钾酸氢钾c.硼砂d.硝酸银3某弱酸型指示剂的离解常数某弱酸型指示剂的离解常数(KHIn=1.010-8)，该指示剂的理论变色点，该指示剂的理论变色点 p

7、H 是值等于是值等于（c）a.6b.7c.8d.9吸光光度法吸光光度法1指出下列表述中错误的是（指出下列表述中错误的是（c）a.吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。b.透射光与吸收光互为补色，黄色和蓝色互为补色光。c.比色法又称为分光光度法。d.在公式 A=lg(I0/I)=bc 中，称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。2下列说法错误的是（下列说法错误的是（b）a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。b.Fe2+-邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。c.紫外区应选择的光源是氢灯。-第 4 页d.摩尔吸光系数值越大，说明反应越灵敏。3有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（有色络合

8、物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c）a.比色皿的厚度b.有色络合物的浓度c.入射光的波长d.络合物的稳定性4分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（d）a.光强太弱b.光强太强c.有色物质对各波长的光的相近d.有色物质对各波长的光的值相差较大5.符合比尔定律的有色溶液符合比尔定律的有色溶液，浓度为浓度为 c 时时，透射比为透射比为 T，浓度增大一倍时浓度增大一倍时，透射比的对数透射比的对数为为（D）(A).T/2(B).2T(C).-(lgT)/2(D).2lgT6下列器件属于新型分光光度计检测器的有（下列器件属于新型分光光度

9、计检测器的有（B）a.激光光栅b.光电二极管阵列c.石英比色池d.氩离子激光器氧化还原法氧化还原法1 在含有在含有 Fe3+和和 Fe2+的溶液中的溶液中,加入下述何种溶液加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高电对的电位将升高(不考虑离子强不考虑离子强度的影响度的影响)(C)A.稀 H2SO4B.HClC.邻二氮菲D.NH4F2 溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变从而改变电对的电极电位电对的电极电位.对这种变化的规律对这种变化的规律,下列说法错误的是下列说法错误的是(A

10、D)A.若氧化型生成的配合物更稳定,E 升高.B.若还原型生成的配合物更稳定,E 升高.C.若氧化型生成的配合物更稳定,E 降低.D.若还原型生成的配合物更稳定,E 降低.3已知：已知：当用当用 Ce(SO4)2标准溶液滴定标准溶液滴定 Fe2+溶液，滴定至溶液，滴定至 50%的电位是的电位是（A）A0.68VB.0.86VC.1.44VD.1.06V4已知：已知：当用当用 Ce(SO4)2标准溶液滴定标准溶液滴定 Fe2+溶液，滴定至化学计量点时的电位是溶液，滴定至化学计量点时的电位是（D）A0.68VB.0.86VC.1.44VD.1.06V5碘量法中碘量法中 S2O32-与与 I2反应必

11、须在中性或弱酸性中进行反应必须在中性或弱酸性中进行,其原因是其原因是(ACD)A.强酸性溶液中 Na2S2O3会分解,而且 I-也易被空气中氧所氧化.B.强碱性溶液中 I2易挥发.C.强碱性溶液中会吸收 CO2引起 Na2S2O3分解.D.强碱性溶液中 I2与 Na2S2O3会发生副反应.6用用 K2Cr2O7标定标定 Na2S2O3溶液时溶液时,KI 与与 K2Cr2O7反应较慢反应较慢,为了使反应能进行完全为了使反应能进行完全,下列措施下列措施不正确的是不正确的是(D)A.增加 KI 的量B.溶液在暗处放置 5 分钟C.使反应在较浓的溶液中进行D.加热7用用 Na2C2O4基准物标定基准物

12、标定 KMnO4溶液时溶液时,如有棕色沉淀生成并放出如有棕色沉淀生成并放出 O2是由于是由于(D)A.酸度太高B.酸度太低-第 5 页C.酸度低且滴定速度太慢D.酸度低且滴定速度太快8下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有（A）AK2Cr2O7B.Na2S2O3C.I2D.KMnO4有效数字及误差有效数字及误差1以下是有关系统误差的叙述，正确的是（以下是有关系统误差的叙述，正确的是（A）a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。b.具有正态分布规律。c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。d.可用 Q 检验法判断其是否存在。2下面有

13、关系统误差的表述中，正确的是（下面有关系统误差的表述中，正确的是（D）a.系统误差是由某种固定的原因造成的。b.具有单向性。c.当进行重复测定时会重复出现。d.其大小正负都不固定。A.abdB.acdC.bcdD.abc3.以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（C）(1).指示剂变色点化学计量点不一致.(2).滴定管读数最后一位估计不准(3).称量过程中天平零点稍有变动(4).天平的砝码未经校准(A)1，2(B)3，4(C)2，3(D)1，44.下列表述中，最能说明系统误差小的是（下列表述中，最能说明系统误差小的是（B）(A).高精密(B).与已

14、知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致(C).标准偏差大(D).仔细校正所用砝码和容量仪器等5.以下有关系统误差的论述错误的以下有关系统误差的论述错误的(B)(A)系统误差有单向性(B)系统误差有随机性(C)系统误差是可测误差(D)系统误差是由一定原因造成6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差若仅设想常量分析用的滴定管读数误差0.01ml,若要求测定的相对误差小于若要求测定的相对误差小于 0.1%,消耗消耗滴定液应大于滴定液应大于(B)（首都师大）(A).10ml(B).20mL(C).30mL(D).40mL7欲测定某合金中铝的含量欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定由五个人分别

15、进行测定，试样称取量均为试样称取量均为 0.15 克克，五人报告五人报告的结果如下。哪一份报告是合理？的结果如下。哪一份报告是合理？（C）A.2.08%B 2.085%C.2.1%D.2.0852%8分析分析 SiO2的质量分数得到两个数据：的质量分数得到两个数据：35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表示为按有效数字规则其平均值应表示为（B）A.35.215%B.35.22%C.35.2%D.35%9下列有关置信区间的描述中，正确的有（下列有关置信区间的描述中，正确的有（A）-第 6 页A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。B.真值落在某一可靠区

16、间的几率即为置信区间。C.其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。D.平均值的数值越大，置信区间越宽。10对置信区间的正确理解是（对置信区间的正确理解是（B）A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。D.真值落在某一可靠区间的几率。11下列叙述正确的是（下列叙述正确的是（ABC）A.总体平均值可以代替真值。B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。C.少数 n 次测定的平均值的置信区间是D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。重量与沉淀重量与沉淀1欲用一种试剂分离欲

17、用一种试剂分离 PbSO4和和 BaSO4沉淀，其试剂是沉淀，其试剂是（C）A.H2SO4B.HClC.HAcD.NaOH2下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是（BCD）A沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。B两种不同沉淀物的 Ksp 相近，它们的溶解度也相近。C含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的 pH 增大而增大。D氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）3微溶化合物微溶化合物 A2B3在溶液中解离平衡是：在溶液中解离平衡是：A2B32A+3B.今已测得今已测得 B 的浓度的浓度为为3.010-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积则该微溶

18、化合物的溶度积 Ksp是是（A）A1.110-13B.2.410-13C.1.0 10-14D.2.610-11二、填空题二、填空题原子吸收原子吸收1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。4.在原子

19、吸收光谱中，当吸收为 1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法），（标准加入法）。6.原子吸收法测定 NaCl 中微量 K 时，用纯 KCl 配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入 NaCl 使标样与试样组成一致）。分离与富集分离与富集1用 CCl4从含有 KI 的水溶液中萃取 I2，其分配比 D 可表示为。（设在两-第 7 页相中的分配系数为 KD，I2可形成 I3-，其形成常数为 KI3-，）在条件下，D=KD。2已知 I2在 CS2和水中的分配

20、比为 420，今有 100mLI2溶液，欲使萃取率达 99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取 2 次。3 某溶液含 Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余 0.1mg,则 Fe3+在水、油两相中的分配比=99。4用氯仿萃取某 50ml 水溶液中的 OsO4，欲使其回收率达 99.8%，试问（1）每次用 5ml 氯仿萃取，需萃取 6 次？（2）每次用 10ml 萃取，需萃取 4 次？已知：分配比 D=19.1.5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为 84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是5.25？若使乙酰丙酮的萃取率达 97%以上，至少

21、用等体积的苯萃取2次？6含 CaCl2和 HCl 的水溶液，移取 20.00ml,用 0.1000mol/L 的 NaOH 溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml 试液稀释至 50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L 的 HCl 滴 至 终 点，用 去 22.50ml。则 试 液 中 HCl 的 浓 度 为0.7800mol/L,CaCl2的浓度为 0.1125mol/L.7痕量 Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时 Au3+是以AuCl4-形式被交换到树脂上去的。8将 Fe3+和 Al3+的 HCl 溶液通过阴离

22、子交换树脂，其中 Fe3+以 FeCl4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定A l3+。配位滴定法配位滴定法1EDTA 在水溶液中有七种存在形式，其中Y4能与金属离子形成配合物。2用 EDTA 配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。3在氨性缓冲溶液中，用 EDTA 滴定易与 NH3配位的 Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。4为了测定 Zn2+与 EDTA 混合溶液中 Zn 的含量（已知 EDTA 过量），移取等体积试液两份，其中一份调节 pH 为大于 4.0，以Zn 标准溶液为滴定剂，以 EBT 为指示剂，滴定其中游离的

23、 EDTA 量；另一份试液调节 pH 为1，以二甲酚橙为指示剂，用Bi3+标准溶液滴定其中的 EDTA 总量。5 某含 EDTA、Cd2+和 Ca2+的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中，lgY(H)=0.45,lgY(Ca)=4.40,lgCd(NH3)=3.40,而 lgKCdY=16.46,故 lgKCdY/=8.66。6 某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgY(H)=0.45,lgY(Ca)=4.7,lgZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故 lgKZnY=9.3。7某溶液中含 M 和 N 离子，且 KMYKNY，则 lgKMY随溶液 pH 增加而相应变化的

24、趋势增大，原因为：N 不干扰;pH 增大 EDTA 的酸效应减小8 铜氨络合物的 lg1lg4分别为 4.3,8.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+的的浓度为 Cu(NH3)32+浓度的 10 倍，则溶液中NH3应为0.050mol/L9含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=55.5 的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是缓冲溶剂控制 pH 值；加入 NH4F 的作用是为了掩蔽 Al3+酸碱滴定法酸碱滴定法1对于二元弱酸 H2A,其 Ka1Kb2=Kw2 0.25mol/L 盐酸吡啶(C5H5NH+

25、Cl-)溶液的pH=2.92。已知 Kb(C5H5N)=1.710-93根据酸碱质子理论，HPO42-的共扼酸是H2PO4-对一元弱酸 HA，当 pH=pKa时；分布分数HA=0.5。4某酸 H2A 的水溶液中，若H2A为 0.28,那么0.12。5已知某一元弱酸 HA 的 pKa=4.74,则由 0.050mol/L 的 HA 和 0.050mol/L 的 NaA 组成的缓冲-第 8 页溶液的缓冲指数为0.058。6常用标定 HCl 溶液浓度的基准物质有硼砂。和Na2CO3；常用标定 NaOH 浓度的基准物质有草酸和邻苯二甲酸氢钾。7进行标定时，需称量各基准物质a.碳酸钠g 用来标定 0.5

26、mol/LHCl,M（Na2CO3）=106.0b.重铬酸钾g 用来标定 0.1mol/LNa2S2O3,M(K2Cr2O7)=294.2c.碳酸钙g 用来标定 0.05mol/LEDTA,M(CaCO3)=100.08可以选用Na2CO3和硼砂作为基准物质标定 HCl 溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？偏高。9滴定管读数常有0.01ml 的误差，若要求相对误差不大于 0.1%,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于20ml。10 实验中使用 50ml 滴定管，其读数误差为0.01ml，若要求测定结果的相对误差0.1%,则滴定剂的体积应控制在不小于

27、20ml；在实际工作中一般可通过改变被滴物的量或改变滴定剂的浓度来达到此要求。11以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期 NaOH 溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若 NaOH 溶液吸收了空气中的 CO2，将造成负误差。12用一定浓度的确 NaOH 滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度和Ka有关。13有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为 V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为 V2。当 V1=V2时，组成为Na3PO4；当 V1 V2时，组成为Na3PO4+Na2HPO4。14.若用 0.2008mol/LHCl溶液测定 NaOH 溶液，其滴定度 0.

28、01127g/ml（M(NaOH)=56.11g/mol）15.在 1.000103ml0.2500mol/LHCl 溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的 HCl 标准溶液对CaCO3的滴定度 T=0.01001g/ml？已知数 M（CaCO3）=100.09g/mol答案：250ml。吸光光度法吸光光度法1 吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为1.非单色光引起的;2.介质不均匀引起的;3.溶液本身的化学反应引起的。2在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向浓度轴弯曲，将导致测定结果偏低；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引

29、起的偏离，标准曲线会向吸光度轴弯曲，将导致测定结果偏高。3分光光度法中，可见光的光源采用6-12V 钨丝灯，紫外光的光源采用氢灯或 氚灯。分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器4用示差法测定一较浓的试样。采用的标样 c1在普通光度法中测得的透射比为 20%。以 c1作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为 60%。相当于标尺放大了 5 倍，试样在普通光度法中透射比为12%。5用普通分光光度法测得标液的透光率为 20%，试液的透光率为 12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为60%。6分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的加和性。氧化还原法1 由于一种氧化还原

30、反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为诱导作用-第 9 页2影响氧化还原电对条件电位的因素有离子强度、沉淀反应、配位反应、酸度。3 某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样 1.000g,为使滴定管读数恰好为 w(Cu),则 Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成0.1574mol/L.(Ar(Cu)=63.55)4 配制 KMnO4标准溶液时须把 KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是与水中还原性物质反应完全；分解完全。5Fe2+能加速 KMnO4氧化 Cl-的反应，这是一种诱导反应；Mn2+能加速 KMnO4氧化 C2O42-的反应，这是一种自身催化反应。（武大）

31、6在 H2SO4介质中，基准物 Na2C2O40.2010g 用于标定 KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积 30.00ml。则标定反应的离子方程式为 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O；C(KMnO4)=0.02000mol/L.*温度:7585。温度高于 90，会使草酸发生分解。*酸度:酸度控制在 0.51mol/L。过低 MnO2沉淀，过高草酸分解。*滴定速度:开始滴定时的速度不宜太快。*催化剂:滴定前加入几滴 MnSO4。有效数字及误差有效数字及误差1评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有

32、准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。2pH=3.05 的有效数字的是2位，0.00840 的有效数字是3位。3pNa+=7.10 的有效数字位数是2。4按有效数字的运算规则计算下列结果135.62+0.33+21.2163=157.17。58.69+812.01+141.0079+414.0067+415.9994=288.91。5以酸碱滴定法测得土壤中 SiO2的质量分数为：28.62%,28.59%,28.51%,28.48%,28.63%。求平均值为；标准偏差为；当置信度为 95%时平均值的置信区间（已知 n=6，p=95%时,t=2.57）为。6 用某种方法测定一纯化合物

33、中组分 A 的质量分数，共 9 次，求得组分 A 的平均值=60.68%,标准偏差 s=0.042%。已知=60.66%,t0.05,8=2.31。求：平均值的置信区间为(60.680.03)%。与之间无显著性差异。（填有或无）t=1.432.317 有限次测量数据偶然误差服从t 分布规律,分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用F 检验法检验。8检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用t检验法;判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用F检验法判断两组数据的精密度有否显著性差异，再进一步用t 检验法判断平均值间有否显著性差异。9两位分析人员对同一试样用

34、相同方法进行分析，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是否存在显著性差异，应采用的分析方法是F 检验加 t 检验。10根据误差传递的规律，在一系列分析步骤中，每一步骤的测量误差环节对分析结果准确度的影响有举足轻重的作用。11数据处理的任务是由样本推断总体的含量。重量与沉淀重量与沉淀1 沉淀的形态按其物理性质不同可分为晶型沉淀和无定形沉淀两类。2沉淀形成过程中晶核的形成有两种，一种是均相成核，另一种是异相成核。-第 10 页3晶型沉淀的条件是稀、热、慢滴快搅、陈化4 用NH4Cl-NH3沉淀Fe(OH)3与Ca2+分离时，为使Ca2+共存沉减少，NH4Cl的浓度应当大些，NH3浓度应当小些。若与

35、 Zn2+分离，为使 Zn2+共存沉小些，NH4Cl 浓度应当小些，NH3浓度应当大些。（指大或小）5BaSO4沉淀和 AgCl 沉淀可分别用H2O和稀 HNO3洗涤，其原因是BaSO4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀 HNO3还可防止 Ag+水解，且 HNO3加热易于除去。6现有 BaSO4多相离子平衡体系，如果加入 BaCl2溶液，主要是同离子效应，溶解度减小；如果加入 NaCl 溶液，主要是盐效应，溶解度增大。7在固体 AgBr(Ksp=410-13)

36、和 AgSCN(Ksp=710-18)处于平衡的溶液中，Br-对SCN-的比值为2.4102。8沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫共沉淀现象，其产生原因除表面吸附、生成混晶外还有吸留和包藏。9由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层主要吸附的离子是构晶离子，扩散层中主要吸附的离子是 与构晶离子的电荷相反的离子10Ag+在过量的 NaCl 溶液中形成沉淀，则 AgCl 沉淀表面的吸附层主要由Cl-构成，扩散层主要由Na+构成。11沉淀滴定中的莫尔法可用于 Cl-的测定，介质的 pH 控制在6.5-10.5范围为宜，若酸度过高，则测定结果偏大。三、大题三、大题原子吸收原子吸收1

37、.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？线？原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件：谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。稳定，有利于提高测量精密度。灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射

38、的谱线半宽度很窄。2.在原子吸收分析中在原子吸收分析中，为什么火焰法为什么火焰法（火焰原子化器火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子石墨原子化器）低？化器）低？火焰法是采用雾化进样。因此：试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约 X%）喷雾液进入火焰参与原子化。稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。分离与富集分离与富集1.重要的萃取分离体系重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型根据萃取反应的类型)。螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，溶剂化合物萃取体系，-第 11 页简单分子萃取体系配

39、位滴定法配位滴定法1根据根据 EDTA 的酸效应曲线（即的酸效应曲线（即 Ringbom 曲线曲线），可获得哪些主要信息？，可获得哪些主要信息？(1)由于 H+离子存在使 EDTA 参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA 的酸效应。(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH2为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的 pH 值？（部分答案）值？（部分答案）M 要准确滴定有一定的 PH 范围，EDTA 的酸效应随 PH 变化很大，直接影响 M 能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的 PH 范围3.（10 分）分）以以 2.010-2mol/L 的的

40、EDTA 滴定浓度均为滴定浓度均为 2.010-2mol/L 的的 Al3+和和 Zn2+混合溶液中混合溶液中的的 Zn2+，在在 pH=5.5 时时，欲以欲以 KF 掩蔽其中的掩蔽其中的 Al3+，终点时游离终点时游离 F的浓度为的浓度为 1.010-2mol/L。计计算说明在此条件下能否准确滴定算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2+？（HF 的的 pKa=3.18，lgKAlY=16.1,lgKZnY=16.5,pH=5.5 时时,lgY(H)=5.5,Al3+-F-络合物的络合物的 lg1lg6分别为分别为 6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解：F-=1.010-

41、2mol/LAl(F)=1+106.110-2.0+1011.210-4.0+1015.0106.0+1017.710-8.0+1019.610-10.0+1019.710-12.0=1010.0Al3+=1.010-2/1010.0=1.010-12.0mol/LY(Al)=1+1016.110-12.0=104.1故Y=Y(H)+Y(Al)1Y(H）lgKZnY=16.5-5.5=11.0lgcZnKZnY=-2.0+11.0=9lgcZnKZnY6所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+4设计铝合金（含有设计铝合金（含有 Zn、Mg 等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步等杂质

42、）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件。条件。Al 对指示剂有掩蔽，Al 与 EDTA 反应慢。返滴定。全部与 EDTA 反应再将 Al-Y 破坏（1）溶解于酸式金属离子（2）PH=3.5，过量 EDTA，用指示剂二甲酚橙（黄色紫红色）（3）煮沸 3min，冷却六亚基四胺，PH5-6 用 Zn2+滴定（黄紫红）除掉 Y（4）加 NH4F，微沸破坏 AlY，得到 AlF+Y（与 Al 量相同）（5）Zn2+滴定 Y，黄色变为紫红色为终点5已知某溶液是已知某溶液是 Mg2+和和 EDTA 混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（

43、要求写出分混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤析的思路及主要操作步骤）。（8 分，武大）分，武大）（1）判断两种组份何者过量；）判断两种组份何者过量；（2）假设判断结果是）假设判断结果是 EDTA 过量，用络合滴定法测定过量，用络合滴定法测定 Mg2+EDTA 的浓度。的浓度。（1）调节 PH=10 时，用 EBT 来检验。蓝色，EDTA 过量，红色，Mg2+过量（2）首先在一分钟，按（1）中条件，用 EBT 为指示剂，Mg 标准溶液测出过量的 EDTA；然后在另一份中用六亚基四胺调节 PH=4，破坏 MgY 配合物，用二甲酚橙为指示剂，用 Zn 标准溶液

44、滴定。测出 EDTA 总量。6设计分别测定设计分别测定 Mg2+与与 EDTA 混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件和计算结果条件和计算结果。（同（同 2）酸碱滴定法酸碱滴定法-第 12 页1.写出质子条件式写出质子条件式NaOH+NaAc 的质子条件的质子条件设 C(NaOH)=Cb,那么：OH总=OH水+OHAc水解+OHNaOHOH=H+HAc+Cb设 C(NaOH)=Cb,C(NaAc)=C1物料平衡方程:Na+=Cb+C1Ac-+HAc=C1电荷平衡方程:N

45、a+H+=OH-+Ac-质子方程:OH=H+HAc+Cb注意：强酸(或强碱)溶液；强碱+弱酸强碱盐；强酸+弱碱强酸盐；弱酸+弱酸强碱盐吸光光度法吸光光度法1 25.00ml 溶液中含溶液中含有有 2.50gPb2+，用用 5.00ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约萃取率约为为 100%，然后在波长然后在波长 520nm,1cm 比色皿进行测量比色皿进行测量，测得透光率为测得透光率为 0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度敏度。（MPb=207.2）解：Aabca=7.04102;=Ma=1.46105;S=M/a=1.4210-3氧化还原法

46、氧化还原法1氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠;自身指示剂：KMnO4;显色指示剂(专属指示剂)：淀粉与 I22解释下列现象解释下列现象：间接碘量法测定铜时间接碘量法测定铜时，若试液中有若试液中有 Fe3+和和 AsO43-，它们都可将它们都可将 I-氧化成氧化成 I2，加入加入 NH4HF2可消除两者的干扰。可消除两者的干扰。它能提供配位剂 F与 Fe3+配位，又构成 NH4FHF 缓冲溶液（pH3-4），使得 AsO43-有较强的酸效应。此时 EAs()/As()及 EFe()/Fe()均小于 E

47、I2/I-,因此 As（）及 Fe3+都不再氧化 I-，从而消除它们对铜测定的干扰。pH 小于 4，Cu2+不发生水解，这就保证了 Cu2+与 I-反应定量进行。3.简述碘量法测定铜的原理，加入过量简述碘量法测定铜的原理，加入过量 KI 的作用。为什么在临近终点还需加入的作用。为什么在临近终点还需加入 KSCN？答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu2+与过量 KI 作用，定量析出 I2，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2，从而求出铜的含量。反应式为：2Cu2+4I-=2CuI+I2(1)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-(2)在反应式（1）中，加入过量的 KI，使反应迅

48、速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。在反应式（2）中，由于 CuI 表面会吸附一些 I2，使得测定的结果偏低。为此在接近终点时，加入 KSCN，使 CuI 转化为溶解度更小的 CuSCN，CuSCN 吸附 I2的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但 KSCN 不能加入过早，因为它会还原 I2，使结果偏低。SCN-+4I2+4H2O=SO42-+7I-+ICN+8H+4.K2Cr2O7法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4的作用是什么？的作用是什么？答：PO43-能与 Fe3+配位，从而降低了 Fe3+/Fe2+电对的电位，增大滴定突跃范围

49、，使指示剂变色点的电位落在滴定的电位突跃范围内，从而减小误差。PO43-能与 Fe3+配位生成无色的 Fe(HPO4)2-,消除 Fe3+的黄色干扰，有利于观察终点的颜色。-第 13 页5.试拟定用基准物质试拟定用基准物质 As2O3标定标定 I2溶液的分析方案溶液的分析方案(反应原理反应原理、简要步骤简要步骤、反应条件及计算公反应条件及计算公式式)。解:As2O3难溶于水易溶于碱溶液生成亚砷酸盐。酸化溶液至中性，加入 NaHCO3控制溶液pH89，用 I2快速定量地氧化 HAsO2As2O3+2OH-=2AsO2-+H2OHAsO2+I2+2H2O=HAsO42-+4H+2I-准确称取基准物

50、质As2O30.100.12g置于250mL锥形瓶中，加入l0mLlmolL-1NaOH使As2O3溶解后，加1滴酚酞指示剂，用lmolL-1HCl小心中和溶液至微酸性，然后加入50mL 2NaHCO3溶液和 2mL 0.5淀粉指示剂，再用 I2标准溶液滴定至溶液恰呈蓝色为终点，记下 VI2。平行测定三份有效数字及误差有效数字及误差1提高分析结果准确度的方法。提高分析结果准确度的方法。答：a.选择合适的分析方法b.减小测量的误差c.减小随机误差d.消除系统误差（对照实验、空白实验、校准仪器、分析结果的校正）2系统误差的特点及产生的原因。系统误差的特点及产生的原因。原因(1)方法不完善造成的方法