分析化学第五版题库试题选编(第七章氧化还原滴定法)(13页).doc

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1、-第 1 页分析化学第五版题库试题选编(第七章氧化还原滴定法)-第 2 页2分(0902)0902以下电对中,条件电位随离子强度增高而增高的是-()(A)Fe3+/Fe2+(B)Ce4+/Ce3+(C)Sn4+/Sn2+(D)Fe(CN)63-/Fe(CN)64-2分分(0902)0902(D)1分(0903)0903在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)-()(A)稀 H2SO4(B)HCl(C)NH4F(D)邻二氮菲10.1分分(0903)0903(D)2 分(0904)Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(l

2、gK)为-()(Fe3+/Fe2+)=0.77 V,(Sn4+/Sn2+)=0.15 V)(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2(0.77-0.15)/0.059(C)3(0.77-0.15)/0.059(D)2(0.15-0.77)/0.0592 分分(0904)(B)2 分(0906)若两电对的电子转移数分别为 1 和 2,为使反应完全度达到 99.9%,两电对的条件电位差至少应大于-()(A)0.09 V(B)0.18 V(C)0.24 V(D)0.27 V2 分分(0906)(D)2分(0907)0907Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为_。已知:(Fe3+/Fe2+)=

3、0.77 V(Sn4+/Sn2+)=0.15 V则反应 Sn2+2Fe3+=Sn4+2Fe2+的平衡常数为_。2分分(0907)0907=(Hg2Cl2/Hg)-0.059 lgCl-2分(0908)0907Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为_。-第 3 页已知:(Fe3+/Fe2+)=0.77 V(Sn4+/Sn2+)=0.15 V则反应 Sn2+2Fe3+=Sn4+2Fe2+的平衡常数为_。2分分(0908)09081.010212分(0909)0909根据(Fe2+/Fe)=-0.440 V,(Sn4+/Sn2+)=0.154 V(Sn2+/Sn)=-0.136 V,(Cu2+/Cu

4、+)=0.159 V(Cu+/Cu)=0.522 V判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成 _,而还原Cu2+时则生成_。2分分(0909)0909Sn2+,Cu2分(0910)0910为降低某电对的电极电位,可加入能与_态形成稳定络合物的络合剂;若要增加电极电位,可加入能与_态形成稳定络合物的络合剂。2分分(0910)0910氧化,还原10分(0916)0916计算 pH=8.0时,As()/As(III)电对的条件电位(忽略离子强度的影响),并从计算结果判断以下反应的方向:H3AsO4+2H+3I-HAsO2+I3-+2H2O已知:(H3AsO4/HAsO2)=0.559 V,(I3

5、-/I-)-=0.545 VH3AsO4:Ka1=10-2.2,Ka2=10-7.0,Ka3=10-11.5HAsO2:Ka=10-9.2210分分(0916)09160.059x(H3AsO4)H+2 As(V)/As(III)=(H3AsO4/HAsO2)+lg2x(HAsO2)-第 4 页当 H+=10-8.0mol/L 时H+3x(H3AsO4)=H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3=10-6.84x(HAsO2)1所以As(V)/As(III)=0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.0=-0.11(V)而 I3-/I-电对的电位几乎与 pH 无关

6、,仍为 0.545 V,故反应定量地向左进行。2 分(0919)已知在 1 mol/L HCl 中,(Fe3+/Fe2+)=0.68 V,(Sn4+/Sn2+)=0.14 V,计算以 Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少?-()(A)0.50 V、0.41 V、0.32 V(B)0.17 V、0.32 V、0.56 V(C)0.23 V、0.41 V、0.50 V(D)0.23 V、0.32 V、0.50 V2 分分(0919)(D)2 分(0924)0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL

7、 相混合,平衡时体系的电位是-()已知此条件时(Fe3+/Fe2+)=0.68 V,(Sn4+/Sn2+)=0.14 V(A)0.14 V(B)0.32 V(C)0.50 V(D)0.68 V2 分分(0924)(D)2 分(0926)向 20.00 mL 0.1000 mol/L 的 Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、25.00 mL 0.1000 mol/LFeCl2,平衡时体系的电位分别为 _,_。(Ce4+/Ce3+)=1.44 V,(Fe3+/Fe2+)=0.68 V2 分分(0926)1.41 V,0.72 V2 分(0927)根据下表所给数据,判断以下滴定中化学计量点前后

8、的值:滴定体系(V)化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1%Ce4+滴定 Fe2+0.861.06Fe3+滴定 Sn2+0.320.502 分分(0927)1.260.232 分(0928)根据下表所给数据,判断用 0.1 mol/L Fe3+滴定 0.05 mol/L Sn2+时,化学计量点后 0.1%的值(V)。化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1%0.230.322 分分(0928)-第 5 页0.500.861.061.262 分(0929)根据下表所给数据,判断用 Ce4+滴定 Fe2+时表中各点的值(V):浓度化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点

9、后 0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L2 分分(0929)0.500.861.061.262分(0932)0932溴酸钾法测定苯酚的反应如下:BrO3-+5Br-+6H+3Br2+3H2OBr2+2I-2Br-+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-在此测定中,Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为-()(A)6:1(B)4:1(C)3:1(D)2:12分分(0932)0932(A)2分(0933)0933用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时,先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2,洗涤后溶解并酸化,加入过量的 KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定

10、,此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系n(BaCl2):n(Na2S2O3)为-()(A)1:2(B)1:3(C)1:6(D)1:122分分(0933)0933(D)2分(0935)0935在以 K2Cr2O7法测定 Fe2O3的含量时,0.0100 mol/L K2Cr2O710.0 mL 相当于 Fe2O3_ mg。Mr(Fe2O3)=159.72分分(0935)093547.92分(0937)0937用 K2Cr2O7法测定铁,试样重 1.000 g,若使滴定管上的 K2Cr2O7溶液体积读数在数值上恰好 等 于 试 样 中 铁 的 质 量 分 数,则 配 制K2Cr2O7溶 液 的

11、 浓 度 为 _mol/L。Mr(K2Cr2O7)=294.2,Ar(Fe)=55.852分分(0937)0937-第 6 页0.029842分(0938)0938某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样 1.000 g,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则 Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成 _mol/L。Ar(Cu)=63.552分分(0938)09380.15742分(0939)0939一含 Pb2+的试液,使 Pb2+生成 PbCrO4,沉淀经过滤洗涤后用酸溶解,加入过量 KI,以淀粉作指示剂,用 Na2S2O3标准溶液滴定,则 n(Pb2+):n(S2O32-)为_。2分分(0

12、939)09391:32分(0940)0940氧化还原法测 KBr 纯度时,先将 Br-氧化成 BrO3-,除去过量氧化剂后加入过量 KI,以Na2S2O3滴定析出的 I2。此处 Br-与 S2O32-的 n(Br-):n(S2O32-)=_。2分分(0940)09401:62 分(0967)在用 K2Cr2O7法测定 Fe 时,加入 H3PO4的主要目的是-()(A)提高酸度,使滴定反应趋于完全(B)提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠不致提前变色(C)降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色(D)有利于形成 Hg2Cl2白色丝

13、状沉淀2 分分(0967)(C)2分(0968)0968下列现象各是什么反应？(填 A,B,C,D)(1)MnO4-滴定 Fe2+时,Cl-的氧化被加快_(2)MnO4-滴定 C2O42-时,速度由慢到快_(3)Ag+存在时,Mn2+氧化成 MnO4-_(4)PbSO4沉淀随 H2SO4浓度增大溶解度增加_(A)催化反应(B)自动催化反应(C)副反应(D)诱导反应2分分(0968)09681.D2.B3.A-第 7 页4.C2分(0971)0971碘量法用的 Na2S2O3标准溶液,在保存过程中吸收了 CO2而发生分解作用S2O32-+H2CO3 HSO3-+HCO3-+S若用此 Na2S2O

14、3滴定 I2,消耗 Na2S2O3量_(增大或减小),从而导致测定结果_(偏高或偏低)。若加入_可防止以上分解作用。2分分(0971)0971减小,偏低,Na2CO310分(0979)0979为标定 0.05 mol/L Na2S2O3,今选用 KIO3为基准物,简述标定方法(如称取 KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算 Na2S2O3浓度的算式)。Mr(KIO3)=214.010分分(0979)0979m(KIO3)=(0.0520/6)214.036 mg,此量太小,称量误差太大,应称取约 0.35 g,配在 250mL 容量瓶中并移取 25.00 mL 标定。需加入过量 KI,并加入

15、HCl 酸化,选淀粉为指示剂,算式为:m(KIO3)c(Na2S2O3)=214.06V(Na2S2O3)5分(0986)0986为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定,而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+标准溶液,而后采用 KMnO4标准溶液回滴?5分分(0986)0986MnO4-氧化能力强,能氧化 Mn2+生成 MnO2,若用 Fe2+直接滴定 MnO4-,滴定过程中MnO4-与 Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。采用返滴定法,化学计量点前有过量Fe2+存在,MnO4-量极微,不会有 MnO2生成。5分(0987)0987就 K2Cr2O7标定

16、Na2S2O3的实验回答以下问题。(1)为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?(2)Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸,并加盖在暗处放置 5 min,而用 Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?应如何处理?5分分(0987)09871.因为 Cr2O72-与 S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有 S4O62-还有 SO42-,而 Cr2O72-与 I-以及 I2与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。2.Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中 O2氧化 I-。稀释则是为避免酸

17、度高时空中 O2氧化 I-,同时使 Cr3+绿色变浅,-第 8 页终点变色明显。若终点后很快出现蓝色,说明 Cr2O72-氧化 I-反应不完全,应弃去重做。2 分(2901)当两电对的电子转移数均为 1 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少相差-()(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V2 分分(2901)(D)2分(2902)2902为使反应2A+3B4+=2A4+3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于-()(A)0.1V(B)0.12V(C)0.15V(D)0.18V2分分(2902)2902(C)2分(2904)2904在氧化

18、还原滴定中,配制 Fe2+标准溶液时,为防止 Fe2+被氧化，应加入-()(A)HCl(B)H3PO4(C)HF(D)金属铁2分分(2904)2904(A)2分(2905)2905对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O已知(BrO3-/Br-)=1.44V，(I2/I-)=0.55V，则此反应平衡常数(25)的对数(lgK)为-()(A)(1.44-0.55)/0.059(B)3(1.44-0.55)/0.059(C)26(1.44-0.55)/0.059(D)6(1.44-0.55)/0.0592分分(2905)2905(D)2分(2907)2907欲以氧化剂 OT滴

19、定还原剂 Rx,OT+n1e=RTOx=Rx-n2e，设 n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为-()(A)0.177V(B)0.354V(C)0.118V(D)0.236V2分分(2907)2907(B)2分(2910)2910Fe3+/Fe2+电对的电位在加入 HCl 后会_；加入邻二氮菲后会_(指增加、降低或不变)。2分分(2910)2910-第 9 页降低,增加2 分(2911)Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高_，随酸度增加_。H3Fe(CN)6是强酸,H4Fe(CN)6的 pKa3=2.22、p

20、Ka4=4.172 分分(2911)增加,增加10分(2917)2917求反应 Fe3+Ti3+=Fe2+Ti4+的平衡常数。当用0.0100mol/L TiCl3滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到 KCNS 不与试液显现红色，此时Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。(Fe3+/Fe2+)=0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V10分分(2917)2917(1)-(2)n0.77-0.1lgK=11.40.0590.059K=1011.4Ti4+Fe2+lgK=lgTi3+Fe3+Fe3+=10-5mol/L 而Fe2+510-3(mol/L)T

21、i4+Fe2+10-2.3lg=lgK-lg=11.4-lg=8.7Ti3+Fe3+10-5Ti4+/Ti3+=108.75分(2920)2920Fe3+与 I-反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定 Fe3+？(Fe3+/Fe2+)=0.70V，(I2/I-)=0.54V5分分(2920)2920不能，(当 n1=1，n2=2时，E0.27V 时才能反应完全),间接碘量法是加入过量 I-，而且生成的 I2不断被 S2O32-滴定，故反应很完全。2 分(2922)用 Ce4+滴定 Fe2+，当体系电位为 0.68V 时,滴定分数为-()(Ce4+/Ce3+)=1.44V，(F

22、e3+/Fe2+)=0.68V(A)0(B)50%(C)100%(D)200%2 分分(2922)(B)2分(2931)2931某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶-第 10 页液消耗的体积在20 mL 至30 mL，应称取试样的质量范围是Ar(Fe)=55.847-()(A)0.22至0.34g(B)0.037至0.055g(C)0.074至0.11g(D)0.66至0.99g2分分(2931)2931(A)2分(2932)2932配制含锰0.1000mg/mL 的 KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L

23、KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为-()Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94(A)14.15mL(B)8.09mL(C)10.11mL(D)6.07mL2分分(2932)2932(C)2 分(2937)0.1978g 基准 As2O3，在酸性溶液中恰好与 40.00mL KMnO4完全反应。该 KMnO4溶液的浓度为_。Mr(As2O3)=197.82 分分(2937)0.02000mol/L0.197841因为 c(KMnO4)=1000=0.02000(mol/L)197.8540.0010分(2965)2965取一定量的甘油溶液与50.00mL 0.03

24、257mol/L KMnO4的强碱性溶液在室温下作用25min。反应完全后，加 H2SO4酸化，用10.00mL 0.2500mol/L H2C2O4溶液将溶液中各种价态的锰全部还原成 Mn2+。过量的 H2C2O4用0.01488mol/L KMnO4回滴，用去26.18mL。计算试样溶液中的甘油的质量。Mr(CH2OHCHOHCH2OH)=92.0910分分(2965)2965有关反应与滴定反应如下：强碱性H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20 OH-=3CO32-+14MnO42-+14H2O(过量，定量)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H

25、2O1甘油14MnO4-，1MnO4-5/2 C2O42-25m(甘油)=(50.000.03257+0.0148826.18-10.000.2500)5145M(甘油)=(1.6285+0.3896-1.000)92.06=33.48(mg)14-第 11 页10分(2966)2966某试样中的铁,以 FeO 和 Fe2O3两种形式存在。取试样1.000g,溶于盐酸。按照通常步骤，用 SnCl2还原，再用0.02237mol/L KMnO4滴定，需要28.59mL。另取试样1.500g，在 N2气中用酸溶解(避免 Fe()被空气氧化)，立即用同样的 KMnO4滴定，需要15.60mL。计算(

26、a)试样中总铁的质量分数；(b)FeO 及 Fe2O3的质量分数Ar(Fe)=55.85，Mr(FeO)=71.85，Mr(Fe2O3)=159.710分分(2966)2966(a)55.850.0223728.5951000w(Fe)=100%=17.86%1.000(b)71.850.0223715.6051000w(FeO)=100%=8.36%1.5001.5005159.70.02237(28.59-15.60)1.00021000w(Fe2O3)=100%=16.25%1.5002分(2968)2968碘量法测定 Cu2+，所涉及的三个反应式是：(1)_(2)_(3)_2分分(29

27、68)29681.2Cu2+4I-=2CuI+I22.I2+S2O32-=2I-+S4O62-3.CuI+SCN-=CuSCN+I-2分(2969)2969写出用 K2Cr2O7标准溶液标定 Na2S2O3的反应方程式：(1)_(2)_2分分(2969)2969-第 12 页1.Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O2.I2+S2O32-=2I-+S4O62-2分(2970)2970重铬酸钾(SnCl2HgCl2)法测定全铁中所涉及的反应式是：(1)_(2)_(3)_2分分(2970)29701.2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+2.SnCl2+2HgCl2=SnCl

28、4+Hg2Cl23.Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O2分(2979)2979写出下列实验中所使用的指示剂的名称。用重铬酸钾法测铁_。间接碘量法测铜_。2分分(2979)2979二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸)。淀粉溶液2分(2980)298097.31mL 0.05480mol/L I2溶液和97.27mL 0.1098mol/L Na2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是_色，因为_。2分分(2980)2980无Na2S2O3过量97.270.1098/2=5.34097.310.05480=5.333(mmol)2 分(2981)配制 Na2S2O3溶

29、液时，要用_水，原因是_。2 分分(2981)新煮沸并冷却了的蒸馏水为了除 CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使 Na2S2O3分解2 分(2982)当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于-()(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V2 分分(2982)(B)2分(2983)2983将 K+沉淀为 K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用 KMnO4滴定,(NO2-NO3-,Co3+Co2+)此时 n(K+):n(MnO4-)是-()(A)5:1(B)5:2(C)10:11(D)5:11-第 13 页2分分(2983)2983(C)2分(2984)2984将 K+沉淀为 K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用 KMnO4滴定，(NO2-NO3-，Co3+Co2+)此时 n(K+):n(MnO4-)是_。2分分(2984)298410:112 分(4936)用 KMnO4法可间接测定 Ca2+。先将 Ca2+沉淀为 CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀 H2SO4溶液中，最后用 KMnO4标准溶液滴定 H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果_；若溶液的酸度过低，则结果_。(答偏低，偏高或无影响)2 分分(4936)(1)偏低(C2O42-分解)(2)偏高(生成 MnO2)