《农药行业清洁生产技术推行方案》doc-二、应用示范技术305.docx

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1、二、应用用示范技技术序号技术名称称适用范围围技术主要要内容解决的主主要问题题技术来源源所处阶段段应用前景景分析1二苯醚类类除草剂剂原药生生产废酸酸、废水水、废渣渣中有利利用价值值的物质质回收利利用技术术化工行业业、印染染行业等等将三乙胺胺盐酸盐盐废水处处理，并并经精馏馏后制备备三乙胺胺回用于于生产系系统;通通过添加加特殊的的催化剂剂和溶剂剂，能够够有效的的将渣浆浆中三氟氟羧草醚醚提取出出来，并并用于氟氟磺胺草草醚原药药的生产产;废酸酸经过处处理后吸吸收三氧氧化硫生生成高浓浓度硫酸酸用于生生产。优化三乙乙胺盐酸酸盐处理理工艺，筛筛选精馏馏塔的设设计与操操作参数数;高效效回收三三氟羧草草醚渣浆浆中

2、的三三氟羧草草醚，并并优化其其工艺参参数;优优化吸收收三氧化化硫生成成高浓度度硫酸的的工艺。自主研发发应用阶段段该技术从从源头有有效控制制和削减减污染物物的产生生，实现现农药的的低毒化化、无害害化清洁洁生产。按按20000吨年项目目实施后后每年可可回收三三乙胺7720吨吨、三氟氟羧草醚醚1300吨、995%的的浓硫酸酸58000吨，实实现经济济效益335166.5万万元，减减排COOD199.7吨吨，减排排SS00.4吨吨，减排排氨氮11.4吨吨，减排排固废4400吨吨。对国国内农药药行业具具有一定定的示范范、辐射射作用。2常压空气气氧化技技术生产产二苯醚醚酸二苯醚类类除草剂剂生产企企业采用新

3、型型的复合合催化剂剂和自行行设计的的塔式反反应器，以以空气代代替氧气气，在常常压下完完成氧化化反应提高工艺艺收率，提提升产品品质量，减减少废水水排放，降降低生产产成本自主研发发应用阶段段二苯醚酸酸是二苯苯醚类农农药产品品生产过过程中的的通用中中间体，应应用此技技术工艺艺收率可可达988%，产产品含量量达977%，以以年产550000吨除草草剂计算算，每吨吨产品废废水由229吨减减少至111.555吨，CCOD由由0.1147吨吨减少至至0.000099吨，有有效减少少三废排排放。3加氢还原原生产邻邻苯二胺胺技术适应于采采用硫化化碱还原原工艺生生产邻苯苯二胺装装置技术术改造通过购置置氢气柜柜、加

4、氢氢还原釜釜、高真真空泵等等设备，采采用浙江江工业大大学开发发的加氢氢还原工工艺建设设邻苯二二胺生产产装置提升了产产品质量量；提高高了产品品收率；杜绝了了生产过过程中废废水的产产生。引进应用用应用阶段段邻苯二胺胺是一种种重要的的精细有有机化学学品，广广泛应用用于医药药、 农农药、染染料等行行业。国国内邻苯苯二胺年年需求量量约为55万吨。通通过应用用加氢还还原工艺艺，邻苯苯二胺的的质量显显著提高高，产品品收率由由97%提升至至99.5%，且且无废水水产生，应应用前景景十分广广阔。4农药中间间体菊酸酸酰氯化化合成清清洁生产产技术适用于化化工生产产中酰氯氯和醇酯酯化生成成酯化合合物反应应该方法可可以

5、将酰酰氯化合合成过程程产生的的氯化氢氢、二氧氧化硫以以及少量量的氯化化亚砜实实现分离离，得到到盐酸和和纯净的的亚硫酸酸钠固体体。本工艺采采用将酰酰氯化合合成反应应尾气二二氧化硫硫先冷凝凝分离，和和HCll分步吸吸收，得得到盐酸酸和亚硫硫酸钠的的方法，变变废物为为可利用用的资源源，同时时节约处处理所用用的碱，废废水量大大大降低低。自主研发发应用阶段段以生产高高效氯氟氟氰菊酯酯的酰氯氯化合成成为例，在在采用旧旧生产工工艺时，生生产每吨吨产品处处理酰氯氯化合尾尾气，要要消耗约约2.55吨300%液碱碱，产生生45吨吨的高含含盐废水水和0.5吨废废渣，采采用清洁洁生产工工艺后仅仅消耗11.9吨吨30%

6、液碱，只只产生00.2吨吨废水，无无固体废废渣。5拟除虫菊菊酯类农农药清洁洁生产技技术适用于拟拟除虫菊菊酯类农农药的产产业化生生产通过负压压蒸馏及及精馏得得精制甲甲醇；通通过皂化化及萃取取蒸馏得得精制吡吡啶；经经皂化及及蒸馏得得三乙胺胺；由负负压蒸馏馏及萃取取得精制制THFF。本清洁生生产工艺艺最大化化的回收收了各步步生产中中可利用用基础原原料和溶溶剂，在在废水回回收溶剂剂方面，改改变了以以往水溶溶性物质质不可回回收的状状况；在在蒸馏回回收方面面，采用用了负压压薄膜蒸蒸馏技术术，大大大降低了了能耗；对于极极性溶剂剂根据溶溶解度特特点，通通过调节节pH值值大大增增强了回回收率。 自主研发发应用阶

7、段段本工艺以以扬农年年产30000吨吨拟除虫虫菊酯产产业化生生产线计计，可处处理14400吨吨酰氯化化尾气，1146000立方方米甲醇醇废水，222000立方米米吡啶废废水，1117000立方方米THHF废水水，11140立立方米三三乙胺废废水，得得到盐酸酸16440吨，亚亚硫酸钠钠17000吨，精精制甲醇醇16880吨，精精制吡啶啶9000吨，精精制THHF1888吨，精精制三乙乙胺1330吨。整整个系统统年运行行成本费费用约222322万元，产产生直接接经济效效益41182万万元，在在节能减减排的同同时还可可获得可可观的经经济效益益。6乐果原药药清洁生生产技术术农药行业业采用混合合溶剂控控

8、制脱水水套用、双双并流脱脱膜脱溶溶、优化化合成条条件等手手段，使使合成总总收率由由64%提高至至76%。总收率由由64%提高至至76%，主要要原材料料消耗下下降188%，每每吨产品品CODD总量下下降455%。自主研发发应用阶段段国内有三三个主要要生产企企业。国国际市场场需求约约为3万万吨，但但生产过过程三废废量大，生生产环境境恶劣。该该技术对对提升乐乐果行业业技术水水平、降降低原料料消耗、减减少三废废排放具具有重要要应用价价值。7草甘膦母母液资源源化回收收利用草甘膦生生产企业业通过膜技技术，对对草甘膦膦母液进进行综合合利用草甘膦母母液难以以处理和和不能作作为100%水剂剂销售消化吸收收，创新

9、新开发应用阶段段按年产550万吨吨草甘膦膦计，每每年处理理草甘膦膦母液2250万万吨以上上，大大大降低企企业生产产成本。8除草剂莠莠灭净的的一锅法法绿色合合成新工工艺农药原药药合成中中存在异异相反应应的产品品研究开发发了高效效相转移移催化剂剂，使三三步反应应在一个个反应设设备内以以一种非非极性溶溶剂连续续反应制制得。解决了目目前农药药行业异异相反应应中由于于溶剂置置换造成成的废水水排放量量大、CCOD浓浓度高的的问题自主研发发应用阶段段采用该工工艺，生生产每吨吨产品可可将污水水降低到到原排放放量的110%以以下， CODD浓度降降低至原原来的110%以以下；大大大缩短短了工艺艺流程，降降低了物

10、物耗、能能耗，减减少了设设备投资资及人员员用工费费用，生生产每吨吨产品可可降低成成本近110000元。9不对称催催化合成成精异丙丙甲草胺胺技术手性化合合物的合合成研究开发发了超高高效不对对称加氢氢催化剂剂，有效地抑抑制了无无效异构构体的生生成，使使产品有有效异构构体含量量达到国国际先进进水平。解解决了获获得手性性化合物物的最佳佳技术方方案。自主研发发应用阶段段该技术的的应用使使原料利利用率提提高了660%，所所得单一一异构体体的活性性是传统统原药的的1.77倍；该该工艺所所得产品品成本是是传统的的拆分工工艺的220%。10高品质甲甲基嘧啶啶磷清洁洁生产技技术农药行业业采用硫酸酸+醇碱碱法合成成

11、中间体体，组合合液相法法合成原原药。总收率由由原588%提高高到722%，主主要原材材料消耗耗下降224%，产产品质量量由900%提高高到955%，超超过FAAO标准准，COOD排放放总量下下降200%以上上。消化吸收收，创新新开发应用阶段段甲基嘧啶啶磷是粮粮食仓贮贮防虫的的首选药药剂，新新技术使使用成功功后可使使产品质质量达到到或超过过先正达达水平，且且收率明明显提高高，生产产成本较较之低三三分之一一。11甲叉法酰酰胺类除除草剂生生产技术术甲草胺、乙乙草胺、丁丁草胺生生产企业业采用甲叉叉法生产产甲草胺胺、乙草草胺、丁丁草胺废水产生生量少，产产品含量量高，收收率高；避免使使用致癌癌物(醚醚)。

12、引进应用用应用阶段段采用该生生产技术术能减少少生产过过程中废废水的排排放，提提高工艺艺收率，提提升产品品质量，为为企业节节约生产产成本，同同时避免免了有害害物质的的污染。 三、推推广技术术序号技术名称称适用范围围技术主要要内容解决的主主要问题题技术来源源所处阶段段应用前景景分析12草甘膦副副产氯甲甲烷的清清洁回收收技术甘氨酸法法生产草草甘膦工工艺探索发现现了甘氨氨酸法草草甘膦生生产过程程产生的的副产物物氯甲烷烷，并开开发了其其清洁、简简单、高高效的回回收工艺艺。基本杜绝绝草甘膦膦生产过过程中副副产物氯氯甲烷的的排放，回回收后可可作为甲甲基氯硅硅烷单体体等衍生生产品的的生产原原料。自主研发发推广阶段段国内草甘甘膦产能能20009年超超过1006万吨吨，实际际产量达达34万万吨，其其中甘氨氨酸路线线草甘膦膦产量约约24万万吨，氯氯甲烷回回收量可可达122万吨（按按照氯甲甲烷回收收率5000kgg/t草草甘膦计计），氯氯甲烷价价格按227000元/吨吨计，回回收成本本仅几百百元，推推广后效效益可达达2.88亿元，同同时改善善了操作作环境，实实现了资资源综合合利用。