南京工业大学甲醇制氢工艺设计(反应器)11791.docx
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1、前言氢气是一一种重要要的工业业产品,它它广泛用用于石油油、化工工、建材材、冶金金、电子子、医药药、电力力、轻工工、气象象、交通通等工业业部门和和服务部部门,由由于使用用要求的的不同,这这些部门门对氢气气的纯度度、对所所含杂质质的种类类和含量量都有不不相同的的要求,特特别是改改革开放放以来,随随着工业业化的进进程,大大量高精精产品的的投产,对对高纯度度的需求求量正逐逐步加大大,等等等对制氢氢工艺和和装置的的效率、经经济性、灵灵活性、安安全都提提出了更更高的要要求,同同时也促促进了新新型工艺艺、高效效率装置置的开发发和投产产。依据原料料及工艺艺路线的的不同,目目前氢气气主要由由以下几几种方法法获得
2、:电解水水法;氯碱工工业中电电解食盐盐水副产产氢气;烃类水水蒸气转转化法;烃类部部分氧化化法;煤气化化和煤水水蒸气转转化法;氨或甲甲醇催化化裂解法法;石油炼炼制与石石油化工工过程中中的各种种副产氢氢;等等等。其中中烃类水水蒸气转转化法是是世界上上应用最最普遍的的方法,但但该方法法适用于于化肥及及石油化化工工业业上大规规模用氢氢的场合合,工艺艺路线复复杂,流流程长,投投资大。随随着精细细化工的的行业的的发展,当当其氢气气用量在在200030000mm3/h时时,甲醇醇蒸气转转化制氢氢技术表表现出很很好的技技术经济济指标,受受到许多多国家的的重视。甲甲醇蒸气气转化制制氢具有有以下特特点:(1) 与
3、大规模模的天然然气、轻轻油蒸气气转化制制氢或水水煤气制制氢相比比,投资资省,能能耗低。(2) 与电解水水制氢相相比,单单位氢气气成本较较低。(3) 所用原料料甲醇易易得,运运输、贮贮存方便便。(4) 可以做成成组装式式或可移移动式的的装置,操操作方便便,搬运运灵活。对于中小小规模的的用氢场场合,在在没有工工业含氢氢尾气的的情况下下,甲醇醇蒸气转转化及变变压吸附附的制氢氢路线是是一较好好的选择择。本设设计采用用甲醇裂裂解+吸吸收法脱脱二氧化化碳+变变压吸附附工艺,增增加吸收收法的目目的是为为了提高高氢气的的回收率率,同时时在需要要二氧化化碳时,也也可以方方便的得得到高纯纯度的二二氧化碳碳。目录1
4、 设计任务务书 32 甲醇制氢氢工艺设设计 42.1 甲醇制制氢工艺艺流程42.2 物料衡衡算442.3 热量衡衡算 63 反应器设设计. 993.1 工艺计计算 93.2 结构设设计.1134 管道设计计.5 自控设计计.6 技术经济济评价、环环境评价价7 结束语.8 致谢.9 参考文献献.附录:11.反应应器装配配图,零件图图2.管道道平面布布置图3.设备备平面布布置图4.管道道仪表流流程图5.管道道空视图图6.单参参数控制制方案图图1、设计计任务书书2、甲醇醇制氢工工艺设计计2.1 甲醇制制氢工艺艺流程甲醇制氢氢的物料料流程如如图12。流流程包括括以下步步骤:甲甲醇与水水按配比比1:11
5、.5进进入原料料液储罐罐,通过过计算泵泵进入换换热器(EE01001)预预热,然然后在汽汽化塔(TT01001)汽汽化,在在经过换换热器(E01102)过热到到反应温温度进入入转化器器(R001011),转转化反应应生成HH2、COO2的以及及未反应应的甲醇醇和水蒸蒸气等首首先与原原料液换换热(EE01001)冷冷却,然然后经水水冷器(E01103)冷凝分分离水和和甲醇,这这部分水水和甲醇醇可以进进入原料料液储罐罐,水冷冷分离后后的气体体进入吸吸收塔,经经碳酸丙丙烯脂吸吸收分离离CO22,吸收收饱和的的吸收液液进入解解析塔降降压解析析后循环环使用,最最后进入入PSAA装置进进一步脱脱除分离离残
6、余的的CO22、COO及其它它杂质,得得到一定定纯度要要求的氢氢气。图122 甲甲醇制氢氢的物料料流程图图及各节节点物料料量2.2 物料衡衡算1、依据据甲醇蒸气气转化反反应方程程式:CHOHHCOO+22H (1-11)CO+HHOCCO+ H (1-22)CHOHH分解为为CO转化化率999%,反反应温度度2800,反应压压力1.5MPPa,醇醇水投料料比1:1.55(moll).2、投料料计算量量 代入入转化率率数据,式(11-3)和式(1-44)变为为:CHOHH0.99CCO+1.998H+0.01 CHOOHCO+00.999HO0.999COO+ 1.999H+0.001COO合并
7、式(1-55),式式(1-6)得得到: CHOOH+00.9881 HHO00.9881 CCO+0.9961 H+0.001 CCHOHH+0.00999 CCO氢气产量量为: 24000m/hh=1007.1143 kmool/hh甲醇投料料量为: 1007.1143/2.99601132=11558.2264 kg/h水投料量量为: 111588.2664/3321.5518=9777.2885 kkg/hh3、原料料液储槽槽(V001011)进: 甲甲醇 111588.2664 kkg/hh , 水9777.2885 kkg/hh出: 甲甲醇 111588.2664 kkg/hh ,
8、水9777.2885 kkg/hh4、换热热器 (E01101),汽化化塔(TT01001),过热器器(E001033)没有物流流变化.5、转化化器 (R01101)进 : 甲醇 11558.2264kkg/hh , 水9777.2285 kg/h , 总计计21335.5549 kg/h出 : 生成 CO11158.2644/3220.99801144 =15560.9200 kgg/h H11158.2644/3222.9960112 =2114.2286 kg/h CO 11558.2264/320.00099928 =100.0333 kkg/hh 剩余余甲醇 111588.2664/
9、3320.00132 =11.5833 kgg/h 剩余余水 9777.2885-11558.2264/320.99801118=3388.7227 kkg/hh 总计计 21135.5499 kgg/h6、吸收收塔和解解析塔 吸收塔塔的总压压为15MPPa,其其中COO的分压压为0.38 MPaa,操作作温度为为常温(25). 此时,每m吸收液液可溶解解CO111.777 m.此数据据可以在在一般化化工基础础数据手手册中找找到,二二氯化碳在碳碳酸丙烯烯酯中的的溶解度度数据见见表1一一l及表表122。解吸塔操操作压力力为0.1MPPa, CO溶解解度为22.322,则此此时吸收收塔的吸吸收能力
10、力为:11.777-22.322=9.450.4MMPa压压力下 =pM/RRT=00.4444/0.000822(2773.115+225)=7.20kkg/ mCO体积积量 VV=15660.9920/7.220=2216.7944 m/hh据此,所所需吸收收液量为为 2166.7994/99.455=222.944 m/hh考虑吸收收塔效率率以及操操作弹性性需要,取吸收收量为 22.94 m/hh=68.82 m/hh可知系统统压力降降至0.1MPPa时,析出CCO量为为2166.7994m/h=15660.9920 kg/h.混合气体体中的其其他组分分如氢气气,COO以及微微量甲醇醇等
11、也可可以按上上述过程程进行计计算,在在此,忽忽略这些些组分在在吸收液液内的吸吸收.7、PSSA系统统略.8、各节节点的物物料量综合上面面的工艺艺物料衡衡算结果果,给出出物料流流程图及及各节点点的物料料量,见见图1一一2.3.3 热量衡衡算1、汽化化塔顶温温确定在已知汽汽相组成成和总压压的条件件下,可可以根据据汽液平平衡关系系确定汽汽化塔的的操作温温度甲醇和水的蒸蒸气压数数据可以以从一些些化工基基础数据据手册中中得到:表1-3列出出了甲醇醇的蒸气气压数据水的物性性数据在在很多手手册中都都可以得得到,这这里从略略。在本工艺艺过程中中,要使使甲醇水水完全汽汽化,则则其汽相相分率必必然是甲甲醇400%
12、,水水60%(moll)且已已知操作作压力为为1.55MPaa,设温温度为TT,根据据汽液平平衡关系系有0.4pp+0.66p=1.5MPPa初设 TT=1700p=2.19MMPa; pp=0.8244 MPPap=1.3700411.5 MPaa再设 TT=1755p=2.4MPPa; p=0.93 MPaap=1.51 MPaa蒸气压与与总压基基本一致致,可以以认为操操作压力力为1.5MPPa时,汽化塔塔塔顶温温度为1175.2、转换换器(RR01001)两步反应应的总反反应热为为49.66kkJ/mmol,于是,在转化化器内需需要供给给热量为为:Q=11158.26440.999/33
13、210000(-499.666) =-1.7781006 kJJ/h此热量由由导热油油系统带带来,反反应温度度为2880,可以以选用导导热油温温度为3320,导热热油温度度降设定定为5,从手手册中查查到导热热油的物物性参数数,如比比定压热热容与温温度的关关系,可可得:c=4.186680.68=2.885kJJ/(kkgK), c=2.881kJJ/(kkgK)取平均值值 c=22.833kJ/(kggK)则导热油油用量 ww=Q/(ctt)=88.90010/(2.8835)=6228988 kgg/h3、过热热器(EE01002)甲醇和水水的饱和和蒸气在在过热器器中1775过热到到2800
14、,此热热量由导导热油供供给.从从手册中中可以方方便地得得到甲醇醇和水蒸蒸气的部部分比定定压热容容数据,见表11-4.气体升温温所需热热量为:Q=cmmt=(1.9905779.1126+4.8824888.6638)(2880-1175)=3.63110kJJ/h导热油cc=2.8266kJ/(kggK),于是其其温降为为:t=Q/(cmm)=33.63310/(2.88266628998)=2.004导热油出出口温度度为: 3155-2.0=3313.04、汽化化塔(TTO1001 ) 认为为汽化塔塔仅有潜潜热变化化。1775 甲醇醇H = 7227.22kJ/kg 水 H = 2203II
15、kJ/kg Q=5579.12667277.2+203314888.6638=1.441100kJ/h以3000导热油油c计算算 cc=2.76kkJ/(kgK)t=Q/(cmm)=11.41110/(2.7766228988)=88.122则导热油油出口温温度 tt=3113.00-8.1=3304.9导热油系系统温差差为T=3200-3004.99=155.1基本合合适.5、换热热器(EEO1001)壳程:甲甲醇和水水液体混混合物由由常温(25 )升至175 ,其比热容数据也可以从手册中得到,表1 一5 列出了甲醇和水液体的部分比定压热容数据。液体混合物升温所需热量Q=cmmt=(5799
16、.12263.14+4888.63384.30)(1775-225)=5.888100kJ/h管程:没没有相变变化,同同时一般般气体在在一定的的温度范范围内,热热容变化化不大,以以恒定值值计算,这这里取各各种气体体的比定定压热容容为: c100.477kJ/(kggK) c144.655kJ/(kggK) c4.19 kJ/(kggK)则管程中中反应后后气体混混合物的的温度变变化为:t=Q/(cmm)=55.88810/(10.477780.4522+144.6551077.1442+44.1991699.3662)=56.3换热器出出口温度度为 2880-556.33=2233.76、冷凝凝
17、器(EEO1003) 在E001033 中包包含两方方面的变变化:CO,CO,H的冷却却以及CHOHH ,HO的冷却却和冷凝凝. CO,CO,H的冷却却Q=cmmt=(10.477780.4522+144.6551077.1442+44.1995.0017)(2223.77-400)=11.79910kJJ/hCHOOH的量量很小,在在此其冷冷凝和冷冷却忽略略不计。压压力为11.5MMPa时时水的冷冷凝热为为:H=21135KKJ/kkg,总总冷凝热热 Q=Hm=213351669.3362=3.662100kJ/h水显热变变化Q=cmt=44.1991699.3662(2223.7-440)
18、=1.330100kJ/hQ=Q+Q+Q=2.28110kJJ/h冷却介质质为循环环水,采采用中温温型凉水水塔,则则温差T=100用水量 ww=Q/(ct)=2.228100/(44.19910)=5444155kg/3、反应应器设计计计算3.1 工艺计计算已知甲醇醇制氢转转化工艺艺的基本本反应为为:CHH3OHH+H22O=CCO2+3H22。该反反应在管管式反应应器进行行,进出出反应器器的各物物料的工工艺参数数如表33-1所所示。物流名称称管程壳程/(kg/h)进口/(kg/h)出口/(kg/h)设计温度度/oC压力/MMPa进出口/(kgg/h)设计温度度/oC压力/MMPa甲醇579.
19、12665.79912801.5水488.6388169.3622二氧化碳碳780.4522一氧化碳碳5.0117氢气107.1422导热油6289983200.5表3-11 反应器器的物流流表(1)计计算反应应物的流流量对于甲醇醇,其摩摩尔质量量为_332kgk/mmol,则则其摩尔尔流量为为:5779.1126/32=18.0988kmool/hh对于水,其其摩尔质质量为118kgk/mmol,其其摩尔流流量为:4888.6338/118=227.1147kkmoll/h对于氢气气,其摩摩尔质量量为2kgk/mmol,其摩尔尔流量为为:1007.1142/2=553.5571kkmoll/
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