催化裂化工艺计算与技术分析之绪论blmc.docx
《催化裂化工艺计算与技术分析之绪论blmc.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《催化裂化工艺计算与技术分析之绪论blmc.docx(72页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第一章 绪论第一章绪绪论第一节催催化裂化化技术的的发展历历程一催化裂裂化历史史的回顾顾催化裂化化的研究究可以追追溯到119世纪纪90年代代,当时时Gullf石油油公司的的炼油界界先驱者者McAAfeee在实验验室发现现采用三三氯化铝铝作催化化剂可以以促进裂裂化反应应,从而而提高汽汽油产率率。Guulf石石油公司司据此于于19115年建建立了第第一套工工业化装装置,可可能是由由于催化化剂昂贵贵以及回回收困难难等原因因而没有有在工业业上广泛泛采用。采用固体体酸性催催化剂的的Houudryy催化裂裂化工艺艺的开发发是炼油油技术中中的一个个空前成成就。这这一成果果很快引引起一些些大的石石油公司司的注意
2、意。当时时美国的的Vaccuumm石油公公司(即即后来的的Mobbil公公司)将将Houudryy工程师师从法国国请来,组组建了HHPC公公司(HHouddry),并于于19331年在在Pauulsbboroo炼厂建建成35500tt/a的的中型装装置,取取得了工工业化数数据。119366年4月6日,第第一套1100kkt/aa的固定定床催化化裂化工工业装置置在Paaulssborro开始始运转,这这是具有有历史意意义的事事件。固定床催催化裂化化装置的的原则流流程图见见图1-1。图1-11 早早期Hooudrry装置置原则流流程图固定床催催化裂化化存在一一系列无无法克服服的缺点点:设备备结构复
3、复杂,操操作繁琐琐,控制制困难。为克服固固定床工工艺的缺缺点,实实现催化化剂在反反应和再再生操作作之间的的循环,移移动床催催化裂化化工艺应应运而生生。最初初的移动动床催化化裂化工工业装置置由Sooconny VVacuuum石石油公司司建成,并并定名为为Theermooforr Caatallytiic CCracckinng(TTCC),Thhermmofoor催化化裂化是是借用的的曾用于于烧除在在润滑油油渗滤时时沉积在在白土上上的焦炭炭的再生生炉。119433年Moggnollia石石油公司司在Teexass的Beaaumoont炼炼厂投产产了一套套5000kt/a TTCC装装置,其其原
4、则流流程见图图1-22。图1-22 TTCC装装置原则则流程图图19444年小球球合成硅硅铝催化化剂的开开发是催催化裂化化过程的的重大改改进,但但还存在在机械斗斗式提升升的缺点点,剂油油比只能能保持11.5左左右,而而且只能能采用气气相进料料。19488年HPCC公司开开发了HHouddriffloww移动床床催化裂裂化过程程,并于于19550年投投产了第第一套3350kkt/aa工业化化装置,位位于Suun公司司的Tooleddo炼油油厂。其其主要特特点是反反应器放放在再生生器顶部部,其示示意流程程图见图图1-33。移动床催催化裂化化是一项项设计奇奇迹,119500年前后后是其最最为光辉辉的
5、年代代,曾经经与流化化催化裂裂化平分分秋色。然然而,移移动床虽虽然巧妙妙地解决决了催化化剂在反反应器和和再生器器间的移移动问题题,却忽忽视了催催化剂颗颗粒过大大带来的的传质阻阻力(粒粒径24mmm),因因此被突突飞猛进进发展的的流化催催化裂化化逐渐取取代。图1-33 HHouddriffloww移动床床催化裂裂化装置置原则流流程图流化催化化裂化的的开发最最初是从从螺旋输输送粉剂剂这一重重大开发发项目开开始的,粉粉剂的应应用是发发明流化化催化裂裂化和各各种流化化床的关关键。早在本世世纪二十十年代,美美国麻省省理工学学院的WW.K.Lewwis就就提出“利用磨磨粉催化化剂沉降降分离的的特性,采采用
6、一种种密相流流化床”。第二次世世界大战战开始后后,为生生产战时时所需要要的大量量航空汽汽油和车车用汽油油,催化化裂化加加快了发发展步伐伐。第一一套I型流化化催化裂裂化装置置于19942年年在Sttanddardd(N.J)石石油公司司的Baatonn Roougee炼油厂厂投产,处处理量为为6300kt/a,其其原则流流程图见见图1-4。图1-44 II型流化化催化裂裂化装置置原则流流程图I型流化化催化裂裂化推出出之后,技技术上不不断改进进,并分分别于119444年和19947年年开发了了型和型,型由Sttanddardd石油公公司的BBatoon RRougge炼油油厂投产产,型由Sttan
7、ddardd(N.J)推推出投产产。型和型的原原则流程程图分别别见图11-5和和图1-6。图1-55 型流化化催化裂裂化装置置原则流流程图图1-66 型流化化催化裂裂化装置置原则流流程图型建成成的套数数最多,1967年在美国Baytown炼油厂建成的单套处理能力为6Mt/a的型装置,是最大的流化催化裂化装置之一。其反应器直径为13.7m,再生器直径为19.5m,分馏塔直径为10.4m。19522年,ESSSO公公司设计计的第一一套型流化化催化裂裂化装置置投产,其其原则流流程图见见图1-7。图1-77 型催化化裂化装装置原则则流程图图型装置置的主要要特点有有:(1)催催化剂用用U型管密密相输送送
8、;(2)两两器间的的催化剂剂循环主主要靠改改变U型管两两端的催催化剂密密度来调调节;(3)催催化剂进进再生器器不是通通过分布布板,而而是直接接由密相相提升管管送入分分布板上上的流化化床,因因此可以以减小分分布板的的磨蚀;(4)装装置高度度降低到到3236mm。50年代代前后是是采用密密相床反反应器的的流化催催化裂化化的繁荣荣时期,不不少大的的石油公公司纷纷纷推出了了自己的的两器配配置形式式,使采采用密相相流化床床反应器器的催化化裂化技技术趋向向成熟。随着裂化化催化剂剂工艺的的改进,采采用提升升管反应应器的催催化裂化化技术呼呼之欲出出。早在在50年代代中期,UOP公司就推广直提升管高低并列式装置
9、设计,这种装置实际上已接近于现代的提升管装置,它可采用密相操作,也可以在催化剂床层低到汽提段内的情况下操作,其原则流程示意图如图1-8所示。随着后来沸石催化剂的富有革命性的推出,这种型式即演变成全提升管催化裂化工艺。图1-88 UUOP高高低并列列式装置置原则流流程图二催化裂裂化发展展现状自沸石催催化剂的的推出和和提升管管反应器器的地位位确定以以后,经经过各大大公司的的不懈努努力,催催化裂化化工艺不不断改进进,分别别推出了了代表当当今水平平的各自自独特的的装置构构型。(一)KKellloggg公司重油催化化裂化(HOC)是Kellogg公司推出的技术,这种装置和垂直外提升管经横管与分离器相通,
10、其出口有粗旋风分离器。再生器装有内取热盘管和外取热器,催化剂循环由塞阀控制。正流式布置两器是Kellogg公司的一贯风格,HOC装置也保持了正流式布局。其原则流程见图1-9。图1-99 改改进后的的HOCC装置原原则流程程图(二)UUOP 公司为了最大大限度地地体现沸沸石催化化剂的优优越性,UOP公司设计了高效再生流化催化裂化装置,如图1-10所示。其特点是:提升管出口装有催化剂和油气的快速分离设施,以减少其接触时间,并降低反应器内旋风分离器的催化剂负荷;形状独特的快速床再生器(烧焦罐)能使空气和催化剂接触良好,大幅度地提高了烧焦强度;这种装置减少了催化剂藏量,为维持催化剂活性所需加入的新鲜催
11、化剂量可以减少。图1-110 UOOP公司司的高效效再生流流化催化化裂化装装置原则则流程图图图1-111 RCCC装置原原则流程程图RCC技技术也是是以UOOP公司司为主开开发的一一种工艺艺,其原原则流程程图见图图1-111。其其技术特特点是:再生器器为两段段逆流再再生,第第一段采采用逆流流烧焦不不完全再再生,焦焦炭中的的全部氢氢和800%900%的碳碳被烧掉掉。第二二段采用用高氧完完全再生生,使再再生催化化剂含炭炭量降到到0.005%以以下;催催化剂上上的重金金属是通通过高温温烃类气气流和水水蒸汽作作用而达达到钝化化的;采采用新的的雾化喷喷咀,较较低的反反应压力力,注入入稀释剂剂,尽量量缩短
12、反反应时间间,以减减少生焦焦,提高高液体产产品收率率;提升升管出口口设有效效果较好好的弹射射式快分分,以减减少二次次反应;再生器器设置有有下流式式外取热热器。90年代代初UOOP公司司又推出出了CCCC工艺艺(可控控制的催催化裂化化)。可可控制的的催化裂裂化集工工艺设计计、催化化剂配方方和工艺艺操作条条件之大大成,以以生产质质量最好好的产品品。CCC工工艺的特特点是:采用平平推流提提升管反反应器和和提升管管出口与与旋风分分离器直直接连接接等措施施,在促促进所要要求的一一次反应应和有关关的二次次反应的的同时,控控制不需需要的二二次反应应、再裂裂化反应应和热裂裂化反应应;采用用新的多多段挡板板汽提
13、段段,提高高了汽提提效率;采用一一段或二二段再生生器,可可根据需需要装设设外取热热器,一一段再生生器为烧烧焦罐,二二段再生生器与RRCC工工艺相同同。用于于老装置置改造的的还可采采用如图图1-112所示示的流程程。图1-112 可可控制的的催化裂裂化装置置用于老老装置改改造的原原则流程程(三)SShelll石油油公司19888年Sheell石石油公司司投产了了第一套套重油催催化裂化化装置(见见图1-13)其其特点为为:采用用高效进进料催化化剂混合合系统以以及短接接触时间间的提升升管反应应器,使使之降低低焦炭和和气体生生成量,同同时使用用了钝化化剂;采采用分段段汽提,包包括从分分离出来来的催化化
14、剂中迅迅速汽提提出烃类类和第二二段汽提提器中高高效地解解吸出剩剩余的烃烃类;采采用高效效再生器器限制焦焦炭的放放热量,允允许热量量以COO的形式式传递给给CO锅炉炉;采用用性能可可靠的取取热器,调调节装置置的热平平衡。图1-113 Sheell公公司第一一套重油油催化裂裂化装置置Shelll公司司以后设设计的两两套渣油油催化裂裂化装置置分别在在19991年和和19992年投投产,见见图1-14,其其特点有有:减小小沉降段段尺寸,使使提升管管出口至至分馏塔塔间油气气停留时时间仅33秒;再再生器只只设一级级旋风分分离器,而而且采用用旋流管管式分离离器。119988年在英英格兰SStannloww投
15、产的的由Shhelll公司设设计的外外提升管管催化裂裂化装置置包括有有该公司司的专有有技术:如进料料喷嘴、提提升管内内构件、提提升管末末端装置置、预汽汽提旋分分器、多多级汽提提器和高高效再生生器等。图1-114 Sheell 公司的的渣油催催化裂化化装置(四)SStonne & Webbsteer公司司Stonne & Weebstter公公司(SSWECC)19981年年在Arrkannsass城炼油油厂建成成投产一一套处理理量为00.9MMt/aa的重油催催化裂化化装置,增增设了第第二再生生器,掺掺炼渣油油的比例例提高到到30%40%,曾试试验过55种不同同形式的的进料喷喷嘴。119822
16、年该公公司又将将Arddmorre炼油油厂的同同轴式催催化裂化化装置改改成重油油催化裂裂化工艺艺,新设设叠置式式两段再再生器及及反应器器,采用用了最先先进的进进料喷嘴嘴及其它它技术成成果,其其原则流流程如图图1-115所示示。其特特点有:(1)认认为原料料中的残残炭与生生焦率无无关,当当处理残残炭1%5.5%的的原料时时,生焦焦率为66%7%,装置置不设取取热设施施。(2)采采用两个个再生器器进行再再生。催催化剂从从第一再再生器到到第二再再生器,两两个再生生器的烟烟气自成成系统。第第二再生生器的旋旋风分离离器设在在器外,再再生器内内无其它它构件,可可承受高高温。(3)使使用金属属钝化剂剂,效果
17、果较好。(4)要要求原料料中氢含含量在112%较较好,最最低为111.88%。(5)使使用了高高效雾化化喷嘴。(6)推推荐采用用超稳沸沸石(UUSY)催催化剂。图1-115 SWEEC的RRFCCC装置原原则流程程(五) 其他公公司除了上述述几个公公司近年年来取得得的进展展外,还还有几个个公司在在催化裂裂化方面面也取得得了令人人瞩目的的进展。EXXOON公司司的FLLEXIICRAACKIING R也是是高低并并列式装装置,采采用单级级再生、改改进的分分布板,反反应系统统采用高高效的与与提升管管直连的的密闭式式旋风分分离系统统、独特特的进料料喷嘴和和专有的的汽提段段。19998年年已有117套
18、装装置建成成投产,一一些老装装置也已已改造成成这种装装置。Lumuus公司司开发的的催化裂裂化装置置19998年已已有133套建成成投产。在在设计中中采用了了先进的的反应系系统和高高效催化化剂汽提提器,以以及专有有的进料料喷嘴。再再生系统统为快速速床单段段再生。一种采用用被称为为下一代代催化裂裂化(NNEXCCC)技技术的催催化裂化化装置将将在芬兰兰的Neestee Oy公司实实现工业业化,它它采用两两个组合合的循环环流化床床反应器器,其中中一个作作为裂化化反应器器,另一一个作为为催化剂剂再生器器,两个个流化床床反应器器同用一一个承压压外壳,并并且裂化化反应器器放在再再生反应应器之内内。另外外
19、,用多多入口旋旋分器取取代了常常规旋分分器。NEXCCC装置置的反应应温度为为60006550,汽油油和轻烃烃产率可可达855%990%,设设备尺寸寸只有同同等规模模的催化化裂化装装置的三三分之一一左右,建建设费用用估计低低40%500%。三中国催催化裂化化技术的的发展我国的催催化裂化化技术是是新中国国建立以以后发展展壮大起起来的。第一套移移动床催催化裂化化装置是是由前苏苏联设计计并于119588年投产产的,119644年建成成第二套套,仅此此两套,而而且这两两套装置置在800年代都都已改成成流化催催化裂化化装置。19655年5月5日,我我国第一一套流化化催化裂裂化装置置在抚顺顺石油二二厂建成
20、成投产,处处理量为为0.66Mt/a,两两器型式式采用同同高并列列式。有有了这从从无到有有的飞跃跃,以后后的大力力发展更更是非常常之快,在在两套00.6MMt/aa同高并并列式装装置投产产之后,立立即开始始了1.2Mtt/a带带有管式式反应器器的三器器流化循循环、具具有创造造性的催催化裂化化装置设设计,如如图1-16,并并于19967年年在齐鲁鲁石化公公司炼油油厂投产产。图1-116 三器流流化催化化裂化装装置 图1-17典典型的高高低并列列式催化化裂化装装置60年代代后期,发发达国家家为适应应沸石催催化剂而而开发的的提升管管催化裂裂化,很很快引起起我国炼炼油界的的注意,并并在19974年年8
21、月首先先将玉门门炼油厂厂1200kt/a同高高并列式式装置改改造成为为高低并并列式提提升管装装置,典典型的高高低并列列式装置置见图11-177。19777年12月,在在洛阳石石油化工工工程公公司(LLPECC)实验验厂建成成投产了了我国第第一套550ktt/a同同轴式器器内两段段再生的的催化裂裂化装置置(见图图1-118)。图1-118 同轴轴式催化化裂化装装置1空气气分布管管;2待生塞塞阀;33一段密密相床;4稀相段段;5旋风分分离系统统;6外部烟烟气集合合管;77旋风分分离系统统;8快速分分离设施施;9耐磨弯弯头;110沉降段段;111提升管管;122汽提段段;133待生立立管;114二段
22、密密相床;15再生立立管;116再生塞塞阀图1-119 带烧焦焦罐再生生的提升升管催化化裂化装装置1单动动滑阀;2再生斜斜管;33待生斜斜管;44提升管管;5汽提段段;6沉降器器密相段段;7快速分分离器;8沉降器器稀相段段;9旋风分分离系统统;100沉降器器集气室室;111再生器器集气室室;122旋风分分离系统统;133再生器器稀相段段;144快速分分离器;15稀相输输送管;16再生器器第二密密相床;17催化剂剂内循环环管;118再生器器第一密密相床(烧烧焦罐);19空气分分布管;20辅助燃燃烧室武汉石油油化工厂厂(19978年年,0.6Mtt/a)、乌乌鲁木齐齐石油化化工总厂厂(19978年
23、年,0.6Mtt/a)和和镇海石石油化工工总厂(1978年,1.2Mt/a)相继建成高低并列式提升管催化裂化装置。早期的几套装置的再生器各有特点。武汉石油化工厂提升管装置中催化剂进入再生器的方式是“下进上出”,独山子炼油厂的装置系“上进下出”。镇海石油化工总厂采用的是旋转床烧焦等技术。裂化催化化剂快速速床再生生是国外外70年代代实现工工业化的的一项新新技术。我我国从770年代代后期起起,有关关的科研研、设计计单位就就开始快快速床再再生技术术的研究究,在中中国科学学院化工工冶金研研究所作作了冷模模试验,在在LPEEC的炼炼油实验验厂作了了热模试试验。在在此基础础上,LLPECC完成了了乌鲁木木齐
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 催化裂化 工艺 计算 技术 分析 绪论 blmc
限制150内