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1、物理化学之化学平衡第1页,共36页,编辑于2022年,星期日2-1 化学反应的Gibbs函数变化一、化学反应的Gibbs自由能设有化学反应:对于多组分系统下课第2页,共36页,编辑于2022年,星期日在()T,p下,-rGm为反应的推动力,常称为化学亲合势下课第3页,共36页,编辑于2022年,星期日二、化学反应的限度图1.1反应系统Gibbs自由能变化示意图下课第4页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第5页,共36页,编辑于2022年,星期日在一定的温度和压力下,总Gibbs自由能最低的状态就是反应系统的平衡状态。亦即反应进行的最大限度。rGm=0为化学反应的平衡条件。下课第6页,共3
2、6页,编辑于2022年,星期日2-2 等温反应及标准平衡常数一、理想气体反应的等温方程理想气体混合物中组分B的化学势为:下课第7页,共36页,编辑于2022年,星期日二、理想气体反应的标准平衡常数下课第8页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第9页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第10页,共36页,编辑于2022年,星期日标准态压力对标准平衡常数的影响下课第11页,共36页,编辑于2022年,星期日四、理想气体反应的K0、Kc0、Ky及Kn下课第12页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第13页,共36页,编辑于2022年,星期日 Kn与K的关系下课第14页,共36页,编辑于2
3、022年,星期日K、Kc、Ky和Kn中只有K是国家规定的标准平衡常数。K、Kc和Kp与温度有关而与压力无关,而Ky和Kn与总压力有关。当BB=0时,K=Kc=Ky=Kn=Kp4.说明:下课第15页,共36页,编辑于2022年,星期日例题:下课第16页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第17页,共36页,编辑于2022年,星期日五、有凝聚态物质参与的理想气体反应下课第18页,共36页,编辑于2022年,星期日结果表明,在有凝聚相物质参与的理想气体反应中,标准平衡常数K0中不出现凝聚相物质。下课第19页,共36页,编辑于2022年,星期日分解压力:固体物质分解产生气体物质的化学平衡中,气相的
4、总压力称为分解压力。分解温度:当分解压力p(分解)=p(外压)时分解反应明显发生时的温度称为分解温度。下课第20页,共36页,编辑于2022年,星期日2-4 标准摩尔反应函数的计算下课第21页,共36页,编辑于2022年,星期日稳定单质的标准生成吉布斯自由能为0。4.由标准电池的电动势求下课第22页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第23页,共36页,编辑于2022年,星期日例题:下课第24页,共36页,编辑于2022年,星期日5-5 温度对平衡常数的影响温度对平衡常数的影响 化学反的等压方程一、Gibbs Helmhotz.方程下课第25页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第26
5、页,共36页,编辑于2022年,星期日二、化学反应的等压方程下课第27页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第28页,共36页,编辑于2022年,星期日2.等压方程的应用 定性地判断温度对平衡常数的影响。定量地进行计算第29页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第30页,共36页,编辑于2022年,星期日5-6 其它因素对理想气体反应平衡的其它因素对理想气体反应平衡的影响影响一、压力对平衡转化率的影响下课第31页,共36页,编辑于2022年,星期日二、反应物配比对平衡转化率的影响对于化学反应 当反应物起始浓度之比 时,平衡转化率最大。下课第32页,共36页,编辑于2022年,星期日5-7 真实气体反应的化学平衡对于真实气体:下课第33页,共36页,编辑于2022年,星期日说明:下课第34页,共36页,编辑于2022年,星期日5-9 混合物中的化学平衡设在混合系统中,参与反应的各组分的标准态相同,下课第35页,共36页,编辑于2022年,星期日下课第36页,共36页,编辑于2022年,星期日
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