有机化学c卤代烃.ppt

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1、有机化学c卤代烃现在学习的是第1页，共58页学习要求：学习要求：1 1、了解卤代烃的分类、同分异构、命名和物理性质。、了解卤代烃的分类、同分异构、命名和物理性质。2 2、掌握卤代烃的化学性质及不同卤代烃活性的差异。、掌握卤代烃的化学性质及不同卤代烃活性的差异。3 3、了解亲核取代反应历程，、了解亲核取代反应历程，S SN N1 1和和S SN N2 2历程历程的竞争。的竞争。4 4、掌握消除反应的方向：、掌握消除反应的方向：SaytzeffSaytzeff规则规则。5 5、掌握卤代烃的制法。、掌握卤代烃的制法。6 6、了解消除反应与亲核取代反应的竞争。、了解消除反应与亲核取代反应的竞争。现在学

2、习的是第2页，共58页卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。化合物。R-X因因C-X键键是是极极性性键键，性性质质较较活活泼泼，能能发发生生多多种种化化学学反反应应转转化化成成各各种种其其它它类类型型的的化化合合物物，所所以以卤卤代代烃烃是是有有机机合合成成的的重重要要中中间间体体，在在有有机机合合成成中中起起着着桥桥梁梁的的作作用用。同同时时卤卤代代烃烃在在工工业业、农农业业、医医药药和和日日常常生活中都有广泛的应用。卤代烃是一类重要的化合物。生活中都有广泛的应用。卤代烃是一类重要的化合物。概述概述现在学习的是第3页，

3、共58页6.1卤代烃的分类卤代烃的分类按按烃基结构烃基结构分类：饱和卤代烃、不饱和分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃卤代烃、芳香卤代烃按按卤原子个数卤原子个数分类：单卤代烃、二卤代分类：单卤代烃、二卤代烃、多卤代烃烃、多卤代烃按按卤素所连碳原子卤素所连碳原子的结构分类：一级卤的结构分类：一级卤代烃、二级卤代烃、三级卤代烃代烃、二级卤代烃、三级卤代烃卤代烃可以看做是分子的氢原子被卤原子卤代烃可以看做是分子的氢原子被卤原子取代的产物取代的产物(R-X)现在学习的是第4页，共58页一般以一般以烃烃为为主体主体，卤原子为取代基，按系统命名法命，卤原子为取代基，按系统命名法命名名CH3ClCCl

4、2F2CH3CH2CH2CH2Br一氯甲烷一氯甲烷(甲基氯甲基氯)二氟二氯甲烷二氟二氯甲烷1溴丁烷溴丁烷(正丁基溴正丁基溴)6.2命名命名现在学习的是第5页，共58页氯化苄氯化苄(苄基氯）苄基氯）邻氯甲苯邻氯甲苯(2-氯氯甲苯甲苯)-氯代萘氯代萘现在学习的是第6页，共58页系统命名法系统命名法：选择含卤原子的最长碳链为主链；编号由距取代基最近端开：选择含卤原子的最长碳链为主链；编号由距取代基最近端开始，如有其它支链，始，如有其它支链，把卤原子放在支链后面把卤原子放在支链后面：2-甲基-4-溴戊烷 4-溴-2-戊烯习惯用的名称习惯用的名称氯化苄氯化苄氯仿氯仿碘仿碘仿现在学习的是第7页，共58页课

5、堂练习课堂练习:命名下列化合物命名下列化合物1氯丁烷氯丁烷(正丁基氯正丁基氯)(伯卤代烃伯卤代烃)2氯丁烷氯丁烷(仲丁基氯仲丁基氯)(仲卤代烃仲卤代烃)2甲基甲基2氯丙烷氯丙烷(叔丁基氯叔丁基氯)(叔卤代烃叔卤代烃)以上三者皆为同分异构体，碳链不同或卤原子位置不同。根据与卤原子相以上三者皆为同分异构体，碳链不同或卤原子位置不同。根据与卤原子相连的碳原子不同，分为连的碳原子不同，分为伯、仲伯、仲和和叔叔卤代烃。卤代烃。现在学习的是第8页，共58页同分异构现象同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳干异构外

6、，如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。还有卤原子的位置异构。现在学习的是第9页，共58页6.3物理性质物理性质1.状态状态：氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯等卤代烃为气体，大：氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯等卤代烃为气体，大多数为液体。多数为液体。2.溶解性溶解性：不溶于水，与烃类任意比互溶，常做有机溶剂。：不溶于水，与烃类任意比互溶，常做有机溶剂。3.沸点和密度沸点和密度：烃基相同时，卤代烃的沸点和密度依氯代烃、：烃基相同时，卤代烃的沸点和密度依氯代烃、溴代烃、碘代烃的次序递增。异构体中，支链越多，沸点越低。溴代烃、碘代烃的次序递增。异构体中，支链越多，沸点越低。溴代烃、碘代烃及

7、多卤代烃的相对密度大于溴代烃、碘代烃及多卤代烃的相对密度大于1。现在学习的是第10页，共58页6.4卤代烷的化学性质卤代烷的化学性质卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C CX X 键上。因：键上。因：1.1.分子中分子中 键为极性共价键键为极性共价键 ，碳带部分正电荷，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的易受带负电荷或孤电子对的亲核试剂亲核试剂的进攻。的进攻。2.2.分子中分子中CX CX 键的键能（键的键能（CFCF除外）都比除外）都比CHCH键小。键小。键键 C CH CH CCl CCl CBr CBr CI I 键能键能KJ/mol 414 339

8、 285 218 KJ/mol 414 339 285 218 故故CX CX 键比键比CHCH键容易断裂而发生各种化学反应。键容易断裂而发生各种化学反应。现在学习的是第11页，共58页一、一、亲核取代反应：亲核取代反应：卤卤原原子子电电负负性性大大，CX键键中中的的共共用用电电子子对对偏偏向向卤卤原原子子，从从而而使使碳碳原原子子带带微微量量正电荷，正电荷，容易受亲核试剂进攻容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。，卤原子带着共用电子对离去。亲核取代反应亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应+-亲核试剂亲核试剂底物底物离去基团离去基团产

9、物产物反应活性：反应活性：现在学习的是第12页，共58页是亲核试剂，用Nu表示。称为卤代烃的亲核取代反应，SN反应。X：离去基团。Nu:进入基团，亲核试剂。现在学习的是第13页，共58页1：被：被羟基羟基取代：取代：NaOH或或KOH水溶液中共热，生成醇。水溶液中共热，生成醇。2：被被烷氧基烷氧基取代：与醇钠作用生成醚。取代：与醇钠作用生成醚。Williamson（威廉逊）（威廉逊）合成法：用来合成法：用来合成两个烃基不同的醚合成两个烃基不同的醚。3：被被氨基氨基取代：与氨气作用生成胺：取代：与氨气作用生成胺：1RX1RX现在学习的是第14页，共58页4、被被氰基氰基取代：与氰化钠取代：与氰化

10、钠(或氰化钾或氰化钾)的醇溶液共热，得到腈，的醇溶液共热，得到腈，腈水解得到腈水解得到羧酸比原来的卤代烃羧酸比原来的卤代烃多一个碳原子多一个碳原子：腈腈增长碳链增长碳链1RX1RX现在学习的是第15页，共58页卤代烃的反应活性为：卤代烃的反应活性为：R3C-XR2CH-XRCH2-XR-IR-BrR-Cl6.卤离子交换卤离子交换反应：反应：NaBr与与NaCl不溶于丙酮，而不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。有利于反应的进行。5.5.与与AgNOAgNO3 3醇醇溶液反应溶液反应 现在学习的是第16页，共58页二、消除反应：二、消除反应：卤卤代代烃烃在在碱碱的

11、的醇醇溶溶液液中中加加热热脱脱去去一一分分子子卤卤化化氢氢，形形成成烯烯烃烃。这这种种由由一一分分子子中中脱脱去去一一些些小小分分子子如如HX，H2O等等，同同时时产产生生C=C键键的反应叫的反应叫消除反应消除反应。现在学习的是第17页，共58页注注意意：仲仲卤卤代代烃烃或或叔叔卤卤代代烃烃消消除除时时，遵遵守守Saytzeff(札札依依切切夫夫)规则：规则：主要是含氢较少的主要是含氢较少的碳原子脱氢：碳原子脱氢：反应活性反应活性：叔卤烷：叔卤烷 仲卤烷仲卤烷 伯卤烷伯卤烷即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。现在学习的是第18页，共58页现在

12、学习的是第19页，共58页三、与三、与金属镁金属镁的反应的反应格氏试剂的格氏试剂的(Grignard)制备：卤代烃与镁在无水乙醚中作用：制备：卤代烃与镁在无水乙醚中作用：格氏试剂格氏试剂+-+-现在学习的是第20页，共58页现在学习的是第21页，共58页 Grignard试剂很活泼，它易于被空气中的试剂很活泼，它易于被空气中的氧氧所氧所氧化，易于与化，易于与含活泼氢含活泼氢的化合物作用而被分解为烷的化合物作用而被分解为烷烃烃 RMgX+O2R-O-MgXROH+HOMgXOH2222格氏试剂应保存在严格格氏试剂应保存在严格无水、无醇、隔离空气无水、无醇、隔离空气的条件的条件下。下。制备、使用时

13、需要制备、使用时需要氮气保护氮气保护。现在学习的是第22页，共58页课堂练习课堂练习:写出下列反应的产物写出下列反应的产物课堂练习课堂练习:由由RX制备制备RCOOH现在学习的是第23页，共58页四四.脂肪族亲核取代反应的历程脂肪族亲核取代反应的历程亲核取代反应以亲核取代反应以SN表示（表示（S：substitution,取代；取代；N，nucleophilic,亲核的）亲核的）4.1单分子历程（单分子历程（SN1)在化学动力学中在化学动力学中,反应速率决定于反应中最慢的一步反应速率决定于反应中最慢的一步,反应分子数则由反应分子数则由决定反应速率的这一步来衡量决定反应速率的这一步来衡量.上述历

14、程中第一步是决定反应速率的上述历程中第一步是决定反应速率的一步一步,而这一步决定于而这一步决定于C-X键的断裂键的断裂,与作用试剂无关与作用试剂无关,所以叫做所以叫做单分子历单分子历程程.反应速率反应速率=k k(CH(CH3 3)3 3C-XC-X现在学习的是第24页，共58页1.SN1反应的能量变化曲线如下图：反应的能量变化曲线如下图：SN1反应的特点：反应的特点：(1)反应分二步进行，有反应分二步进行，有活性中间体活性中间体生成。生成。(2)反应速度仅与反应速度仅与卤代烷浓度卤代烷浓度有关。有关。(3)立体化学的特征立体化学的特征:产物外消旋化。产物外消旋化。现在学习的是第25页，共58

15、页2.SN1反应的立体化学反应的立体化学(R)-3-甲基-3-己醇 (S)-3-甲基-3-己醇外消旋体特点：特点：一级反应；二步完成；单分子历程；生成碳正离子，易重排一级反应；二步完成；单分子历程；生成碳正离子，易重排现在学习的是第26页，共58页 3.SN1反应常伴有重排：由于反应中包含有反应常伴有重排：由于反应中包含有碳正离子中间体碳正离子中间体的生成，可以预的生成，可以预料，它将显示出碳正离子反应的特性料，它将显示出碳正离子反应的特性 现在学习的是第27页，共58页SN1反应特点：反应特点：反应分反应分二步二步进行。进行。a.旧键先断裂，新键再形成；旧键先断裂，新键再形成；b.反应速度只

16、与反应速度只与反反应的底物应的底物有关。有关。结构对结构对SN1的影响：的影响：由于反应的中间体为由于反应的中间体为碳正离子碳正离子，因此，因此中间体碳正离子越稳定，中间体碳正离子越稳定，进行进行SN1反应的速率越大反应的速率越大，各种卤代烃反应活性的次序为，各种卤代烃反应活性的次序为:phCH2X、CH2=CHCH2X321CH3X、CH2=CHX、phX。即：烯丙型卤代烃。即：烯丙型卤代烃叔卤代烃叔卤代烃仲卤代烃仲卤代烃伯卤代伯卤代烃烃乙烯型卤代烃。乙烯型卤代烃。相同烷基，不同卤原子的反应活性为：相同烷基，不同卤原子的反应活性为：RIRBrRCl，原因是原子半径越大，易极化，容易离去。，原

17、因是原子半径越大，易极化，容易离去。SN1的副反应：重排，消除。的副反应：重排，消除。SN1反应的小结反应的小结底物结构中的电子效应底物结构中的电子效应R-CH2X 现在学习的是第28页，共58页4.2双分子历程（双分子历程（SN)旧键的断裂与新键的形成同时进行旧键的断裂与新键的形成同时进行反应速率决定于过渡态的形成反应速率决定于过渡态的形成,与卤代烷和进攻试与卤代烷和进攻试剂两种反应物都有关剂两种反应物都有关,所以叫所以叫双分子历程双分子历程.慢慢反应速率反应速率=kCH3XOH-现在学习的是第29页，共58页1.SN2反应的能量变化曲线如下图所示：反应的能量变化曲线如下图所示：SN2反应的

18、特点：反应的特点：(1)反应不分阶段，连续进行，反应不分阶段，连续进行，旧键断裂与新键形成同时旧键断裂与新键形成同时进行。进行。(2)反应速度与反应速度与卤代烷、亲核试剂的浓度卤代烷、亲核试剂的浓度都成正比。都成正比。(3)立体化学的特征：立体化学的特征：瓦尔登转化瓦尔登转化是是SN 2反应的标志。反应的标志。现在学习的是第30页，共58页2.SN2反应的立体化学反应的立体化学(S)-2-溴丁烷(R)-2-丁醇瓦尔登转化特点：二级反应；一步完成；双分子历程特点：二级反应；一步完成；双分子历程 ；背面进攻，构型转；背面进攻，构型转化；过渡态化；过渡态SPSP2 2杂化。杂化。现在学习的是第31页

19、，共58页特点特点：反应是一步完成，只有过渡态无中间体。新键的形成与旧键的断裂同时进行，反应速率与反应底物和亲核试剂均有关。结构对结构对S SN N2 2的影响：的影响：卤代烃中与卤素相连的碳上，电子密度越小，越利于亲核试剂的进攻，故反应活性为：phCH2X,CH2=CHCH2X CH3X 12 3 CH2=CHX、phX相同烷基,不同卤原子的反应活性为：RI RBr RCl，原因是原子半径越大，易极化，容易离去。S SN N2 2的的副反应：消除。SN2反应的小结反应的小结底物结构中的电子效应底物结构中的电子效应R-CH2X 现在学习的是第32页，共58页SN1反应与反应与S SN2反应的区

20、别反应的区别 SN1 S SN2 单分子反应 双分子反应 V=K R-X V=K R-X Nu：两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转+构型保持 构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物 无重排产物 现在学习的是第33页，共58页课堂练习课堂练习:写出下列反应的产物写出下列反应的产物(包括其立体构型包括其立体构型)现在学习的是第34页，共58页4.3 4.3 影响亲核取代反应的因素影响亲核取代反应的因素 (难点难点)一个卤代烷的亲核取代反应究竟是一个卤代烷的亲核取代反应究竟是S SN1历程还是历程还是S SN2历程，要历程，要从从烃基的结构、亲核试剂的性质、离去基团的性质和溶剂

21、的极性等烃基的结构、亲核试剂的性质、离去基团的性质和溶剂的极性等因素因素的影响而决定。的影响而决定。1烃基结构烃基结构1）对对S SN1的影响的影响SN1反应的反应的难易取决于中间体碳正离子的生成难易取决于中间体碳正离子的生成，一个，一个稳定的碳正离子，也一定是容易生成的碳正离子。因此，稳定的碳正离子，也一定是容易生成的碳正离子。因此，在在SN1反应中，卤代烷的活性次序应该是：反应中，卤代烷的活性次序应该是：现在学习的是第35页，共58页SN1反应的速度是：反应的速度是：例如：实验测得例如：实验测得 现在学习的是第36页，共58页2）对对S SN2反应的影响反应的影响S SN N2 2反应的特

22、点是亲核试剂从反应的特点是亲核试剂从 CX CX 键的键的背后背后接近反应中心碳原子的，接近反应中心碳原子的，显然，显然，-碳上碳上连有的烃基连有的烃基，亲核试剂，亲核试剂越难以接近反应中心越难以接近反应中心，其其反应速率必然反应速率必然。因此，在。因此，在S SN N2 2反应中，卤代烷的活性次序应该是：反应中，卤代烷的活性次序应该是：这一活性次序还可从另外方面得到解释：这一活性次序还可从另外方面得到解释：a.反应速率的快慢，与所需活化能的大小、过渡态生反应速率的快慢，与所需活化能的大小、过渡态生成的难易有关。如：成的难易有关。如：现在学习的是第37页，共58页现在学习的是第38页，共58页

23、b.在反应物中，随着中心碳原子上所连烃基的增多，在反应物中，随着中心碳原子上所连烃基的增多，由于烷基的由于烷基的+I效应效应，使中心碳原子的，使中心碳原子的电子密度增加电子密度增加，从而不利于，从而不利于亲核试剂的进攻。亲核试剂的进攻。那么，同为伯卤烷，其那么，同为伯卤烷，其SN2反应的相对活性又怎样呢？反应的相对活性又怎样呢？结论结论：-C上烃基上烃基，SN2反应速率反应速率。现在学习的是第39页，共58页归纳：普通卤代烃的归纳：普通卤代烃的 S SN N 反应反应 2 2、对、对S SN1反应是反应是3RX3RX2RXRX1RXRXCH3X 1 1、对、对S SN2反应是反应是CHCH3X

24、1RXRX2RXRX3RXRX 4 4、烯丙基型卤代烃既易进行烯丙基型卤代烃既易进行S SN N1 1反应，也易进行反应，也易进行S SN N2 2反应。反应。5 5、桥头卤代的桥头卤代的桥环卤代烃桥环卤代烃既难进行既难进行S SN N1 1反应，也难进行反应，也难进行S SN N2 2反应。反应。3 3、叔卤代烷主要进行叔卤代烷主要进行S SN N1 1反应，伯卤代烷反应，伯卤代烷S SN N2 2反应反应，仲卤代烷两，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。种历程都可，由反应条件而定。现在学习的是第40页，共58页2.2.离去基团的性质离去基团的性质 无论无论S SN N1 1反应，还是反应

25、，还是S SN N2 2反应，在反应，在决定反应的关键步骤中决定反应的关键步骤中，都包含都包含CXCX键的断裂键的断裂，因此，离去基团，因此，离去基团X X的性质对的性质对S SN N1 1反应和反应和S SN N2 2反应将产生反应将产生相似的影响，即卤代烷的活性次序是：相似的影响，即卤代烷的活性次序是：这一活性次序可从这一活性次序可从CXCX键的离解能、可极化性、离去键的离解能、可极化性、离去基团的碱性等方面来说明。基团的碱性等方面来说明。现在学习的是第41页，共58页3.3.亲核试剂的性能亲核试剂的性能 由于在由于在SN1反应中，决定反应速率的关键步骤只与卤代烷的浓反应中，决定反应速率的

26、关键步骤只与卤代烷的浓度有关，故度有关，故亲核试剂对亲核试剂对SN1反应的影响不大反应的影响不大。但对于但对于SN2反应，由于反应速率既与卤代烷的浓度有反应，由于反应速率既与卤代烷的浓度有关，又与亲核试剂的浓度有关，因此，亲核试剂的影响关，又与亲核试剂的浓度有关，因此，亲核试剂的影响是至关重要的。是至关重要的。显然，亲核试剂的显然，亲核试剂的亲核能力亲核能力，浓度浓度，反应，反应。试剂亲核能力的强弱取决于两个因素：试剂亲核能力的强弱取决于两个因素：a.试剂的碱性试剂的碱性(即给电子性即给电子性)；b.b.试剂的可极化性试剂的可极化性(即极化度或变形性即极化度或变形性)。现在学习的是第42页，共

27、58页4.4.溶剂的影响溶剂的影响 A.A.对对S SN N1 1反应的影响：反应的影响：溶剂的极性溶剂的极性，有利于，有利于S SN N1 1反应的进行。反应的进行。这是因为该反应在过渡状态这是因为该反应在过渡状态已出现了部分正负电荷的高度极化状态，已出现了部分正负电荷的高度极化状态，而极性溶剂的存在，有利于过渡状态的形成和进一步的离解。而极性溶剂的存在，有利于过渡状态的形成和进一步的离解。电中性电中性电荷增加电荷增加现在学习的是第43页，共58页 B.B.对对S SN N2 2反应的影响：反应的影响：溶剂对溶剂对S SN N2 2反应的影响较为复杂，反应的影响较为复杂，通常情况下是增强溶剂

28、的通常情况下是增强溶剂的极性对反应不利。极性对反应不利。反应前后没有电荷变化，过渡态也没产生新的电荷，只是反应前后没有电荷变化，过渡态也没产生新的电荷，只是电荷有所分散，因此电荷有所分散，因此溶剂对反应的影响不大溶剂对反应的影响不大。但溶剂极性。但溶剂极性，还是有利于反应的进行；溶剂极性还是有利于反应的进行；溶剂极性，反而会使极性大的亲核，反而会使极性大的亲核试剂溶剂化，使反应速度有所减慢。试剂溶剂化，使反应速度有所减慢。现在学习的是第44页，共58页 例题例题.卤代烷与卤代烷与NaOHNaOH在水在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些乙醇溶液中进行反应，下列哪些是是S SN N2 2机理？哪些是

29、机理？哪些是S SN N1 1机理？机理？(1)(1)产物发生产物发生WaldenWalden转化；转化；(2)(2)增加溶剂的含水量反应明显加快；增加溶剂的含水量反应明显加快；(3)(3)有重排反应；有重排反应；(4)(4)叔卤烷反应速率大于仲卤烷；叔卤烷反应速率大于仲卤烷；(5)(5)反应只有一步。反应只有一步。现在学习的是第45页，共58页I（烯丙型卤代烃）（烯丙型卤代烃）II（卤代烃（卤代烃）III（乙烯型卤代烃）（乙烯型卤代烃）(n2)五五.不同类型的卤代烃对亲核取代反应的活性比较不同类型的卤代烃对亲核取代反应的活性比较.P-共轭+原因：原因：P-共轭共轭现在学习的是第46页，共58

30、页 乙烯型卤代烃分子中，碳原子和卤原子结合的更加乙烯型卤代烃分子中，碳原子和卤原子结合的更加乙烯型卤代烃分子中，碳原子和卤原子结合的更加乙烯型卤代烃分子中，碳原子和卤原子结合的更加紧密，紧密，紧密，紧密，卤原子很难离去卤原子很难离去卤原子很难离去卤原子很难离去。所以一般条件下。所以一般条件下。所以一般条件下。所以一般条件下难发生难发生难发生难发生SN1和和SN2取代反应。取代反应。取代反应。取代反应。乙烯型分子乙烯型分子乙烯型分子乙烯型分子p-p-共轭体系共轭体系共轭体系共轭体系卤苯型分子卤苯型分子卤苯型分子卤苯型分子p-p-共轭体系共轭体系共轭体系共轭体系的形成的形成的形成的形成的形成的形成

31、的形成的形成 5.1 5.1 乙烯型和苯基型卤代烃乙烯型和苯基型卤代烃.p p共轭效应使共轭效应使C-XC-X键的键长缩短，键能增大。键的键长缩短，键能增大。现在学习的是第47页，共58页5.2 5.2 烯丙型和苄基型卤代烃烯丙型和苄基型卤代烃烯丙型卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。烯丙型卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。烯丙型卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。烯丙型卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。烯丙基正离子烯丙基正离子烯丙基正离子烯丙基正离子p-p-共轭体系的形成共轭体系的形成共轭体系的形成共轭体系的形成 这类卤代烃的特点是这类卤代烃的特点是这类卤代烃的特点是这类卤代烃的特点是卤

32、原子的活性较大卤原子的活性较大卤原子的活性较大卤原子的活性较大，如：它们与硝，如：它们与硝，如：它们与硝，如：它们与硝酸银乙醇溶液反应时酸银乙醇溶液反应时酸银乙醇溶液反应时酸银乙醇溶液反应时立即生成立即生成立即生成立即生成卤化银沉淀。卤化银沉淀。卤化银沉淀。卤化银沉淀。进行进行SN1反应还是反应还是SN2反应都比较容易反应都比较容易，尤其是，尤其是SN1反应。反应。现在学习的是第48页，共58页AgCl（立即）（立即）AgCl（稍慢）（稍慢）AgCl可以用可以用硝酸银的乙醇硝酸银的乙醇溶液作用，来鉴别以上物质的活性。溶液作用，来鉴别以上物质的活性。现在学习的是第49页，共58页5.3 5.3

33、GrignardGrignard试剂试剂的生成的生成 卤原子与侧链相连的芳卤化合物在纯醚中能与金属镁顺利卤原子与侧链相连的芳卤化合物在纯醚中能与金属镁顺利地生成相应的地生成相应的GrignardGrignard试剂。试剂。然而，当卤原子与苯环直接相连时，卤原子的活性则较然而，当卤原子与苯环直接相连时，卤原子的活性则较低，其活性顺序是：低，其活性顺序是：I IBr Br ClCl ，因此，氯苯则需要因此，氯苯则需要使用高沸点的溶剂使用高沸点的溶剂(如：如：THF),THF),并在较高的温度下进行反并在较高的温度下进行反应。如：应。如：现在学习的是第50页，共58页1单分子历程单分子历程（E1)O

34、H-、C2H5O-作为碱由作为碱由-碳原子上夺取一个氢碳原子上夺取一个氢，生成烯，生成烯六六.亲核取代反应和消除反应的关系亲核取代反应和消除反应的关系E反应反应(Elimination)现在学习的是第51页，共58页OH-、C2H5O-作为亲核试剂与碳正离子结合，作为亲核试剂与碳正离子结合，则发生的将是单分则发生的将是单分子亲核取代反应，子亲核取代反应，生成醇或醚生成醇或醚现在学习的是第52页，共58页2.双分子历程（双分子历程（E2）如果如果HO-，C2H5O-，进攻的是，进攻的是-碳原子，碳原子，则发生的将是双分子亲核取代则发生的将是双分子亲核取代反应，产物为醇或醚反应，产物为醇或醚亲核取

35、代与消除是可以同时发生的亲核取代与消除是可以同时发生的,而且两种历程又是而且两种历程又是相互竟争相互竟争 过渡态过渡态现在学习的是第53页，共58页七七.影响消除反应的因素影响消除反应的因素 1.烷基结构的影响烷基结构的影响无论是无论是E1还是还是E2反应，卤代烷的活性顺序：反应，卤代烷的活性顺序：叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷2.卤原子的影响卤原子的影响 卤原子离去的难易，对卤原子离去的难易，对E1反应的影响比反应的影响比E2反应大反应大，好的离去基团好的离去基团更更有利于有利于E13.进攻试剂的影响进攻试剂的影响进攻试剂对进攻试剂对E1的反应速率的反应速率无影响无影响

36、进攻试剂的进攻试剂的碱性越强碱性越强或或浓度越大浓度越大，越有利于，越有利于E2反应反应4.溶剂极性的影响溶剂极性的影响溶剂的性质对溶剂的性质对E1和和E2反应均有影响，增加溶剂的反应均有影响，增加溶剂的极性极性将有利于将有利于E1现在学习的是第54页，共58页烷基结构影响3RX 2 RX 1RX CH3X有利于SN2有利于 E、SN1现在学习的是第55页，共58页八几种重要的含氟化合物八几种重要的含氟化合物8.1三氟氯溴乙烷三氟氯溴乙烷(CF3CCHBrCl)麻醉剂麻醉剂,无毒无毒,不燃烧不燃烧8.2聚四氟乙烯聚四氟乙烯具有极高的稳定性具有极高的稳定性,有塑料王之称有塑料王之称8.3二氟二溴

37、甲烷二氟二溴甲烷(CF2CBr2)高效灭火剂高效灭火剂8.4氟利昂氟利昂结论：结论：强碱，高温，弱极性溶剂强碱，高温，弱极性溶剂有利于消除反应有利于消除反应即：卤代烃的水解在即：卤代烃的水解在水溶液水溶液中进行，而脱卤化氢反应则应在中进行，而脱卤化氢反应则应在醇溶液醇溶液中更为有利。中更为有利。多卤代烃的性质：比较稳定，不易水解。多卤代烃的性质：比较稳定，不易水解。现在学习的是第56页，共58页 8.5 8.5 卤卤代代烃烃的生理活性（自的生理活性（自习习）1 1甲状腺素：甲状腺素：是控制是控制许许多代多代谢谢速度的一种激素。速度的一种激素。2 2烯烯丙型丙型卤卤代代烃烃:CH:CH2 2=C

38、H-CH=CH-CH2 2ClCl和和 C C6 6H H5 5CHCH2 2ClCl能刺激粘膜，所以有很能刺激粘膜，所以有很强强的的催泪作用。催泪作用。3 3DDTDDT现在学习的是第57页，共58页九九.卤代烃的制法卤代烃的制法卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得。卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得。一、一、由烃制备由烃制备以前已讲过的方法有：以前已讲过的方法有：1 1烷烃、芳烃侧链的光卤代（烷烃、芳烃侧链的光卤代（ClCl、BrBr）2 2烯烃烯烃-H-H的高温卤代的高温卤代3芳烃的卤代（芳烃的卤代（Fe催化），催化），亲电取代亲电取代4烯、炔加烯、炔加HX、X2,亲电加成亲电加成现在学习的是第58页，共58页