有机化学烯烃2.ppt

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1、乙烯的结构乙烯的结构乙烯的所有原子均在同一平面上乙烯的所有原子均在同一平面上第二节第二节烯烃的结构烯烃的结构0.134nm现在学习的是第1页，共82页乙烯的结构乙烯的结构杂化轨道理论解释杂化轨道理论解释:现在学习的是第2页，共82页C=C键键：1个个sp2-sp2s s键键+1个个 键键现在学习的是第3页，共82页键没有对称轴，键没有对称轴，不能自由旋转不能自由旋转。键由两个轨道侧面重叠而成，重叠程度比键由两个轨道侧面重叠而成，重叠程度比键小得多，键小得多，所以所以键键键能小键能小,不稳定不稳定，易破裂易破裂。键的电子云分散在上下两方，易受外界电场影响，键的电子云分散在上下两方，易受外界电场影

2、响，易易 极化极化，发生反应发生反应。键增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得更键增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得更近，近，双键的键长为双键的键长为0.134nm，比单键短比单键短。键和键和键的区别键的区别现在学习的是第4页，共82页第三节第三节烯烃的同分异构和命名烯烃的同分异构和命名一、烯烃的同分异构一、烯烃的同分异构类型类型碳链异构碳链异构位置异构位置异构官能团异构官能团异构构型异构构型异构（顺反异构顺反异构）现在学习的是第5页，共82页顺顺2丁烯丁烯反反2丁烯丁烯1丁烯丁烯2丁烯丁烯异丁烯异丁烯环丁烷环丁烷丁烯的异构体丁烯的异构体甲基环丙烷甲基环丙烷环烷烃是烯烃的同分异构体

3、环烷烃是烯烃的同分异构体现在学习的是第6页，共82页二、二、顺反异构顺反异构(几何异构几何异构)顺顺反反“较优较优”基团在双键同侧用字母基团在双键同侧用字母“Z”表示，反之则以表示，反之则以“E”表示。（表示。（Z/E分别来自分别来自Zusammen，意指，意指“在一起在一起”；Entgegen，意指，意指“相反相反”）。）。1、双键碳上有相同基团（顺、双键碳上有相同基团（顺/反）：反）：2、双键碳上有无相同基团均可用、双键碳上有无相同基团均可用（Z/E)：Note:顺顺/反与反与Z/E无对应关系无对应关系现在学习的是第7页，共82页（1）分子中要有限制旋转的因素。如：）分子中要有限制旋转的因

4、素。如：键键、环。、环。（2）在烯烃分子中，构成双键的任何一个碳原子上所）在烯烃分子中，构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或原子团都必须不相同。连接的两个原子或原子团都必须不相同。3、产生顺反异构的条件：、产生顺反异构的条件：甲甲乙乙丙丙丁丁戊戊现在学习的是第8页，共82页构型异构与构象异构的区别构型异构与构象异构的区别不同构象之间可通过不同构象之间可通过单键的旋转单键的旋转来转化。来转化。不同构型之间只能通过不同构型之间只能通过键的断裂和生成键的断裂和生成来转化。来转化。现在学习的是第9页，共82页第四节第四节烯烃的命名烯烃的命名一、烯基的命名一、烯基的命名烯基：烯烃从形式上去掉一个

5、氢原子后剩下的基团烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的基团丙烯基丙烯基2-丁烯基丁烯基烯丙基烯丙基异丙烯基异丙烯基现在学习的是第10页，共82页1、选择一个、选择一个含双键含双键的最长碳链作为主链的最长碳链作为主链母体己烯的主链母体己烯的主链 2、从、从距双键最近距双键最近的一端编号的一端编号3、双键位次必须标明，放在烯烃名称的前面、双键位次必须标明，放在烯烃名称的前面二、系统命名二、系统命名命名原则（命名原则（含、长、多、低含、长、多、低）现在学习的是第11页，共82页2-甲基甲基1-丙烯丙烯2,4-二甲基二甲基-2-己烯己烯3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-丁烯丁烯4、在名称的最前面列出

6、双键的构型，对、在名称的最前面列出双键的构型，对二烯或多烯二烯或多烯，标，标出所有双键的构型且标明双键位次。出所有双键的构型且标明双键位次。5、其它同烷烃的命名原则、其它同烷烃的命名原则现在学习的是第12页，共82页顺顺2丁烯丁烯反反2丁烯丁烯(E)3甲基甲基4-异丙基异丙基3庚烯庚烯(2Z,4E)2,4己二烯己二烯现在学习的是第13页，共82页*与与烷烷烃烃相相似似，沸沸点点和和密密度度随随碳碳原原子子数数的的增增加加而而增增高高。密密度度小小于于1，不不对对称称的的烯烯烃烃有有微微弱弱极极性性。不不溶溶于于水水，易易溶溶于非极性或弱极性的有机溶剂（如荼、乙醚、氯仿等）于非极性或弱极性的有机

7、溶剂（如荼、乙醚、氯仿等）第五节第五节烯烃的物理性质烯烃的物理性质*顺反异构物体中，熔点：反式顺反异构物体中，熔点：反式顺式顺式沸点：顺式沸点：顺式反式反式原理：原理：反式结构是几何对称的，分子在晶格中排列反式结构是几何对称的，分子在晶格中排列较紧熔点较高，而由于其结构对称所以分子内偶极矩较紧熔点较高，而由于其结构对称所以分子内偶极矩为为0，分子间力小，故沸点略低。，分子间力小，故沸点略低。现在学习的是第14页，共82页1.1.双键的结构与性质分析双键的结构与性质分析双键的结构与性质分析双键的结构与性质分析键能键能键能键能:键键键键 347kJ/mol347kJ/mol 键键键键 263kJ/

8、mol263kJ/mol键活性比键活性比键活性比键活性比 键大键大键大键大不饱和，可加成至饱和不饱和，可加成至饱和不饱和，可加成至饱和不饱和，可加成至饱和电子结合较松散，易参电子结合较松散，易参电子结合较松散，易参电子结合较松散，易参与反应。是电子供体，与反应。是电子供体，与反应。是电子供体，与反应。是电子供体，有亲核性。有亲核性。有亲核性。有亲核性。与亲电试剂结合与亲电试剂结合与亲电试剂结合与亲电试剂结合与氧化剂反应与氧化剂反应与氧化剂反应与氧化剂反应第五节第五节 烯烃的化学性质烯烃的化学性质现在学习的是第15页，共82页2.2.烯烃加成的三种主要类型烯烃加成的三种主要类型烯烃加成的三种主要

9、类型烯烃加成的三种主要类型亲电加成亲电加成亲电加成亲电加成加加加加 成成成成自由基加成自由基加成自由基加成自由基加成催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢（异裂）（异裂）（异裂）（异裂）（均裂）（均裂）（均裂）（均裂）重点重点重点重点现在学习的是第16页，共82页一、加成反应一、加成反应加成反应：在反应过程中加成反应：在反应过程中键断开，双键上的两键断开，双键上的两碳原子和其他原子或原子团结合形成两个碳原子和其他原子或原子团结合形成两个键的反应键的反应1、催化加氢和氢化热、催化加氢和氢化热1.1催化加氢催化加氢现在学习的是第17页，共82页现在学习的是第18页，共82页常用的催化剂常用的催化剂铂黑、

10、钯粉、铂黑、钯粉、RaneyNi等等。反应机理反应机理284KJ/mol436KJ/mol2415KJ/molH=-110KJ/mol顺式加成顺式加成现在学习的是第19页，共82页应用：应用：a：烯烃的氢化是定量的，可以根据吸收氢气的：烯烃的氢化是定量的，可以根据吸收氢气的体积算出烯烃中双键的数目。体积算出烯烃中双键的数目。b：油脂的氢化。：油脂的氢化。c：汽油中所含的烯烃氢化为烷烃。：汽油中所含的烯烃氢化为烷烃。现在学习的是第20页，共82页1.2氢化热与烯烃的稳定性氢化热与烯烃的稳定性氢化反应是放热反应，一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热氢化反应是放热反应，一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量

11、称为氢化热。量称为氢化热。1丁烯、顺丁烯、顺2丁烯、反丁烯、反2丁烯的氢化热数据丁烯的氢化热数据氢化热越小，烯烃越稳定。氢化热越小，烯烃越稳定。反式烯烃的稳定性大于顺式反式烯烃的稳定性大于顺式现在学习的是第21页，共82页部分烯烃的氢化热部分烯烃的氢化热连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃更为稳定更为稳定。现在学习的是第22页，共82页氢化热越小，烯烃越稳定。氢化热越小，烯烃越稳定。a.a.反式烯烃的稳定性大于顺式。反式烯烃的稳定性大于顺式。b.b.连连接接在在双双键键碳碳原原子子上上的的烷烷基基数数目目越越多多的的烯烃更为稳定。烯烃更为稳定。结论：结论

12、：现在学习的是第23页，共82页u亲电试剂：亲电试剂：凡缺电子的物种都是亲电试剂如正离子。凡缺电子的物种都是亲电试剂如正离子。u亲电加成反应：由亲电试剂和烯烃发生的反应。亲电加成反应：由亲电试剂和烯烃发生的反应。u常见的亲电试剂有：卤素（常见的亲电试剂有：卤素（Cl2，Br2）；无机酸）；无机酸（H2SO4，HCl，HBr，HI，HOCl，HOBr）；有机）；有机酸（酸（F3C-COOH，Cl3C-COOH）等。等。u烯烃由于双键的结构特点决定了烯烃容易给出电子，烯烃由于双键的结构特点决定了烯烃容易给出电子，被亲电试剂进攻。发生亲电加成反应。被亲电试剂进攻。发生亲电加成反应。2、亲电加成、亲电

13、加成现在学习的是第24页，共82页（1）卤化）卤化卤素的活泼性次序为：氟卤素的活泼性次序为：氟氯氯溴溴碘碘应用应用:鉴别不饱和键。鉴别不饱和键。现象现象:红棕色褪去红棕色褪去现在学习的是第25页，共82页反应机理反应机理:(1)碳正离子中间体碳正离子中间体sp2Note:Cl2主要经过碳正离子过程主要经过碳正离子过程现在学习的是第26页，共82页(2)环鎓离子中间体环鎓离子中间体-反式加成反式加成环鎓离子环鎓离子Note:Br2与与I2主要经过主要经过环鎓离子过程环鎓离子过程现在学习的是第27页，共82页而反式而反式2-丁烯的加溴，得到内消旋体：丁烯的加溴，得到内消旋体：例如：顺式例如：顺式2

14、-丁烯加溴，得到一对对映体：丁烯加溴，得到一对对映体：现在学习的是第28页，共82页卤化反应小结：卤化反应小结：1、反应分两步进行。、反应分两步进行。2、立体化学：反式加成。、立体化学：反式加成。3、极性溶剂有利于反应。、极性溶剂有利于反应。例如：例如：乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应分步进行分步进行现在学习的是第29页，共82页现在学习的是第30页，共82页实验表明：实验表明：凡是结构不对称的烯烃和卤化氢加成时，凡是结构不对称的烯烃和卤化氢加成时，H总是总是加在含氢较多的双键碳原子上加在含氢较多的双键碳原子上.马马氏氏规则规则。不对称烯烃不对称烯烃+不对称试剂

15、不对称试剂（主）（主）现在学习的是第31页，共82页当试剂加到双键上只有一种取向，叫当试剂加到双键上只有一种取向，叫区域专一区域专一(regiospecific)反应反应，如果加成的一种取向是有利的，如果加成的一种取向是有利的，但不是唯一的方向，此反应过程是但不是唯一的方向，此反应过程是区域选择性。区域选择性。电子效应和中间体的稳定性解释反应的区域选择性电子效应和中间体的稳定性解释反应的区域选择性现在学习的是第32页，共82页分子中原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学分子中原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分子中的电子云发生键与化学键之间的相互影响，使分子

16、中的电子云发生一定程度的移动，这种作用称为一定程度的移动，这种作用称为电子效应电子效应。电子效应分为电子效应分为诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应电子效应电子效应现在学习的是第33页，共82页诱导效应诱导效应1、定义、定义:因分子中原子和基团的因分子中原子和基团的电负性电负性不同而引起分子中的不同而引起分子中的电子云的电子云的沿着沿着键传递的效应键传递的效应称为诱导效应。称为诱导效应。电负性不同电负性不同成键电子云偏向电负性大的一方成键电子云偏向电负性大的一方形成极性键形成极性键引起附近价键电荷偏移引起附近价键电荷偏移Example：现在学习的是第34页，共82页2.诱导效应的特点：诱导效应

17、的特点：2、短程的，一般不超过、短程的，一般不超过3根键根键1、电子云沿着、电子云沿着键键传递。传递。3.诱导效应的分类和表示：诱导效应的分类和表示：以氢为比较标准以氢为比较标准吸电子能力吸电子能力H吸电子诱导效应吸电子诱导效应(-I)吸电子能力吸电子能力ClBrI对同周期元素来说：对同周期元素来说：FORNR2对不同杂化状态的碳原子来说对不同杂化状态的碳原子来说:spsp2sp3带带正正电荷的基团具有电荷的基团具有吸吸电子的诱导效应电子的诱导效应带带负负电荷的基团具有电荷的基团具有给给电子的诱导效应电子的诱导效应4.一般规律一般规律:现在学习的是第36页，共82页烷基既有给电子的诱导效应烷基

18、既有给电子的诱导效应,又有给电子的超共轭效应又有给电子的超共轭效应(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH35.常见基团的诱导效应顺序常见基团的诱导效应顺序:吸电子基团吸电子基团给电子基团给电子基团现在学习的是第37页，共82页共轭效应共轭效应:在共轭体系中在共轭体系中,由于原子间的相互影响而使由于原子间的相互影响而使体系内的体系内的电子电子(或或p电子电子)发生变化的一种电子效应。发生变化的一种电子效应。(本质本质是是轨道离域或电子离域所产生的一种效应轨道离域或电子离域所产生的一种效应)2.共轭效应共轭效应1.共轭体系共轭体系:单双键交替出现的体系单双键交替出现的体系正负电荷交替正负电

19、荷交替现在学习的是第38页，共82页3.共轭效应用符号共轭效应用符号C表示表示吸电子共轭效应用吸电子共轭效应用C表示。表示。给电子共轭效应用给电子共轭效应用C表示，表示，2.共共轭轭效效应应的的特特点点:沿沿着着共共轭轭链链传传递递;强强度度一一般般不不因因共共轭链的长度轭链的长度而受影响而受影响.+C效应的基团：效应的基团：ONR2NHRNH2OROHNHCOROCORCH3FClBr(有有孤对电子孤对电子)C效应的基团：效应的基团：CNNO2SO3HCOOHCHOCORCOORCONH2(有重键有重键)现在学习的是第39页，共82页4.共轭体系的分类共轭体系的分类:现在学习的是第40页，共

20、82页现在学习的是第41页，共82页第二种解释：碳正离子的稳定性第二种解释：碳正离子的稳定性碳正离子：碳正离子：含有一个外层只有含有一个外层只有6个电子的碳原子作为其中心个电子的碳原子作为其中心碳原子的正离子碳原子的正离子甲基正离子甲基正离子乙基正离子乙基正离子伯，伯，1异丙基正离子异丙基正离子仲，仲，2叔丁基正离子叔丁基正离子叔，叔，3现在学习的是第42页，共82页碳正离子电荷分布与稳定性的关系碳正离子电荷分布与稳定性的关系带正电碳原子上所连烷基越多，正电荷就越分散，因而也带正电碳原子上所连烷基越多，正电荷就越分散，因而也越稳定越稳定3个个9个个叔（叔（3）仲（仲（2）伯（伯（1）甲基正离子

21、甲基正离子碳正离子的相对稳定性碳正离子的相对稳定性现在学习的是第43页，共82页碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性异丙基碳正离子异丙基碳正离子(1)丙基碳正离子丙基碳正离子(2)现在学习的是第44页，共82页包含强吸电子基的烯烃与不对称亲电试剂的加成，从表包含强吸电子基的烯烃与不对称亲电试剂的加成，从表面上看是反马氏规则的。例如：面上看是反马氏规则的。例如：现在学习的是第45页，共82页当有过氧化物（当有过氧化物（H2O2、ROOR）存在，只有）存在，只有HBr与不对称烯烃起加成反应时，反应取向是与不对称烯烃起加成反应时，反应取向是反马氏规反马氏规则则。马氏规则的马氏规则的本质本质:不对称不对称

22、的亲电试剂与的亲电试剂与不对称不对称的烯烃加成时，亲电的烯烃加成时，亲电试剂中正电性的部分总是首先加到烯烃中试剂中正电性的部分总是首先加到烯烃中电子云密电子云密度大的双键碳度大的双键碳上。上。不是离子型不是离子型的亲电性加成反应，而是的亲电性加成反应，而是游离基反应游离基反应。现在学习的是第46页，共82页与硫酸的加成与硫酸的加成利用这个反应从石油裂化气制备乙醇及其同系物。利用这个反应从石油裂化气制备乙醇及其同系物。产物符合马氏规则产物符合马氏规则硫酸氢异丙酯硫酸氢异丙酯异丙醇异丙醇现在学习的是第47页，共82页思考题：试写出丙烯分别与醋酸、水的反应方程式思考题：试写出丙烯分别与醋酸、水的反应

23、方程式Note:与弱酸的加成需强酸催化与弱酸的加成需强酸催化现在学习的是第48页，共82页烯烃与次卤酸的加成烯烃与次卤酸的加成加成方向加成方向:符合马氏规则符合马氏规则立体化学立体化学:反式加成反式加成1氯氯2丙醇丙醇 思考题：请写出思考题：请写出I+Cl-、NO+Cl-、ClHg+Cl-与丙与丙烯的反应方程式。烯的反应方程式。(X2,H2O)现在学习的是第49页，共82页（4）与乙硼烷的加成）与乙硼烷的加成现在学习的是第50页，共82页硼氢化氧化法制得硼氢化氧化法制得10ROH操作简便，产率较高。操作简便，产率较高。现在学习的是第51页，共82页（5）羟汞化反应（）羟汞化反应（Oxgmerc

24、uration）烯烃与醋酸汞等汞盐在水溶液中反应生成有机汞化合物，后者烯烃与醋酸汞等汞盐在水溶液中反应生成有机汞化合物，后者用硼氢化钠还原成醇。用硼氢化钠还原成醇。现在学习的是第52页，共82页1、用、用KMnO4或或OsO4氧化氧化二、氧化反应二、氧化反应(1)在中性或稀碱性条件下用在中性或稀碱性条件下用KMnO4氧化烯烃生成氧化烯烃生成顺式顺式邻二醇邻二醇。产率不高产率不高(2)OsO4氧化氧化顺式顺式邻二醇邻二醇产率高产率高,OsO4贵且有毒贵且有毒现在学习的是第53页，共82页(2)在酸性双键断裂生成羧酸或酮。在酸性双键断裂生成羧酸或酮。现在学习的是第54页，共82页*反应的应用反应的

25、应用1)氧化产物氧化产物烯烃的结构烯烃的结构推导推导2)鉴别鉴别现象紫红色褪去现象紫红色褪去现在学习的是第55页，共82页醛或酮醛或酮 2、臭氧化反应臭氧化反应现在学习的是第56页，共82页产物结构的书写产物结构的书写:*反应的应用反应的应用氧化产物氧化产物烯烃的结构烯烃的结构推导推导现在学习的是第57页，共82页臭氧化物还可以用氢化铝锂臭氧化物还可以用氢化铝锂(LiAlH4)或硼氢化钠或硼氢化钠（NaBH4）还原得到还原得到醇醇。例如：。例如：现在学习的是第58页，共82页3、过氧酸的环氧化、过氧酸的环氧化构型保持构型保持现在学习的是第59页，共82页3、催化氧化、催化氧化（1）工业上生产环

26、氧乙烷的方法）工业上生产环氧乙烷的方法：（2）工业上生产乙醛的方法：）工业上生产乙醛的方法：（3）工业上生产丙酮的方法：）工业上生产丙酮的方法：（4）合成丙烯腈的方法：）合成丙烯腈的方法：现在学习的是第60页，共82页这种由许多单个分子相互加成生成高分子化合物的反应称为加聚这种由许多单个分子相互加成生成高分子化合物的反应称为加聚反应。反应。单体：凡是合成高分子化合物的主要直接原料：单体：凡是合成高分子化合物的主要直接原料：。n:聚合度聚合度结构单元：链节结构单元：链节三、聚合反应三、聚合反应现在学习的是第61页，共82页四、四、H被取代的反应被取代的反应难停留在一卤代阶段难停留在一卤代阶段现在

27、学习的是第62页，共82页在实验室中可用在实验室中可用N溴代丁二酰亚胺（溴代丁二酰亚胺（NBS）或）或N氯代丁二酰氯代丁二酰亚胺（亚胺（NCS）来做卤化试剂，能使反应停留在一元取代的阶段。）来做卤化试剂，能使反应停留在一元取代的阶段。NCS不如不如NBS稳定，应用受到局限。稳定，应用受到局限。二者结构如下：二者结构如下：例如：现在学习的是第63页，共82页第七节第七节 烯烃的制备烯烃的制备经由消除反应的合成方法经由消除反应的合成方法脱脱HX和脱水和脱水脱卤素脱卤素炔烃的还原炔烃的还原现在学习的是第64页，共82页炔烃在催化剂存在下，与控制量的氢气加成，炔烃在催化剂存在下，与控制量的氢气加成，生

28、成烯烃。生成烯烃。邻二卤代烷在金属锌或镁作用下，失去两个邻二卤代烷在金属锌或镁作用下，失去两个卤原子，生成烯烃。卤原子，生成烯烃。1炔烃的还原炔烃的还原2邻二卤代烷的脱卤素邻二卤代烷的脱卤素现在学习的是第65页，共82页在合适的温度条件下，醇分子中可脱去一分子水在合适的温度条件下，醇分子中可脱去一分子水生成烯。生成烯。醇脱水由易到难的顺序为：醇脱水由易到难的顺序为：321。3醇的脱水醇的脱水现在学习的是第66页，共82页4、卤代烃脱卤化氢、卤代烃脱卤化氢现在学习的是第67页，共82页反应分步反应分步反式加成反式加成加成产物加成产物符合马氏规则符合马氏规则第八节第八节烯烃的亲电加成反应历程烯烃的

29、亲电加成反应历程现在学习的是第68页，共82页主要依据主要依据：（1）（2）链状烯烃与溴等的加成，多数具有立体选择性。）链状烯烃与溴等的加成，多数具有立体选择性。烯烃与溴的加成是反式加成。烯烃与溴的加成是反式加成。现在学习的是第69页，共82页而反式而反式2-丁烯的加溴，得到内消旋体：丁烯的加溴，得到内消旋体：顺式顺式2-丁烯的加溴，得到一对对映体：丁烯的加溴，得到一对对映体：现在学习的是第70页，共82页一、一、反应历程反应历程现在学习的是第71页，共82页第一步生成碳正离子的过程是速度控制步骤，按这种第一步生成碳正离子的过程是速度控制步骤，按这种机理进行的加成反应通常不具有立体选择性。机理

30、进行的加成反应通常不具有立体选择性。（一）（一）碳正离子的机理碳正离子的机理烯烃加成反应，还得到烯烃加成反应，还得到重排重排的产物，这可以作为碳的产物，这可以作为碳正离子中间体机理的证据之一：正离子中间体机理的证据之一：现在学习的是第72页，共82页烯烃与溴首先生成烯烃与溴首先生成 络合物，然后溴正离子对络合物，然后溴正离子对 键进行亲键进行亲电加成，生成三元环状正离子中间体，即溴鎓离子，最后电加成，生成三元环状正离子中间体，即溴鎓离子，最后溴负离子从体积较大的溴鎓离子的反面进攻原双键碳原子溴负离子从体积较大的溴鎓离子的反面进攻原双键碳原子之一，生成之一，生成1,2-二溴化物。二溴化物。二、二

31、、鎓离子机理鎓离子机理现在学习的是第73页，共82页鎓离子的存在得到了实验的证明。鎓离子的存在得到了实验的证明。溴鎓离子三溴盐也被分离了出来。溴鎓离子三溴盐也被分离了出来。由于它不能被亲核试剂从背面进由于它不能被亲核试剂从背面进攻，所以它是稳定的：攻，所以它是稳定的：现在学习的是第74页，共82页二、二、亲电加成反应的立体化学亲电加成反应的立体化学大多数亲电试剂与烯烃的加成是大多数亲电试剂与烯烃的加成是反式反式加成加成现在学习的是第75页，共82页亲核试剂从汞鎓离子的背面进攻，故生成反式亲核试剂从汞鎓离子的背面进攻，故生成反式加成物。加成物。现在学习的是第76页，共82页通过羟汞化通过羟汞化-

32、还原反应还可以合成醇还原反应还可以合成醇现在学习的是第77页，共82页现在学习的是第78页，共82页（一）（一）烯烃结构对加成速度的影响烯烃结构对加成速度的影响烯烃容易进行亲电加成反应，是由于烯烃容易进行亲电加成反应，是由于C=C双键间双键间的电子云密度较高，容易与亲电试剂结合，因此，的电子云密度较高，容易与亲电试剂结合，因此，C=C双键间的双键间的电子云密度越高电子云密度越高，则亲电加成反应，则亲电加成反应越容易越容易进进行。因为烯烃与亲电试剂的加成，无论中间体是钅行。因为烯烃与亲电试剂的加成，无论中间体是钅翁型离子还是碳正离子，都带有正电荷。凡能分散翁型离子还是碳正离子，都带有正电荷。凡能

33、分散中间体正电荷的取代基，都能使中间体得到稳定，中间体正电荷的取代基，都能使中间体得到稳定，故加速反应的进行。故加速反应的进行。三、三、亲电加成反应的活性亲电加成反应的活性现在学习的是第79页，共82页 双键碳原子上连有吸电子基如卤素、氰基等时，由双键碳原子上连有吸电子基如卤素、氰基等时，由于吸电子基吸引电子的结果，降低了于吸电子基吸引电子的结果，降低了C=C双键间的电双键间的电子云密度，而不利于亲电试剂的进攻。从过渡态或活性中子云密度，而不利于亲电试剂的进攻。从过渡态或活性中间体考虑，因吸电子基对中间体起着去稳定化的作用，也间体考虑，因吸电子基对中间体起着去稳定化的作用，也不利于反应的进行。

34、不利于反应的进行。CH3CH=CH2ClCH2CH=CH2Cl2CHCH=CH2Cl3CCH=CH2。现在学习的是第80页，共82页当试剂加到双键上只有一种取向，叫当试剂加到双键上只有一种取向，叫区域专一区域专一(regiospecific)反应反应，如果加成的一种取向是有利的，但，如果加成的一种取向是有利的，但不是唯一的方向，此反应过程是不是唯一的方向，此反应过程是区域选择性。区域选择性。四、四、亲电加成反应的定向亲电加成反应的定向电子效应：诱导效应，共轭效应电子效应：诱导效应，共轭效应1、双键碳上电子云密度的大小、双键碳上电子云密度的大小2、中间体的稳定性（碳正离子）、中间体的稳定性（碳正离子）现在学习的是第81页，共82页包含强吸电子基的烯烃与不对称亲电试剂的加包含强吸电子基的烯烃与不对称亲电试剂的加成，从表面上看是反马氏规则的。例如：成，从表面上看是反马氏规则的。例如：现在学习的是第82页，共82页