现代分析原理 幻灯片.ppt
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1、现代分析原理现代分析原理 营口地区成人高等教育 QQ群54356621第1页,共15页,编辑于2022年,星期日类型类型:光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰.一一一一.光谱干扰及其消除方法光谱干扰及其消除方法光谱干扰及其消除方法光谱干扰及其消除方法3-4 3-4 原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法v v吸收线重叠:吸收线重叠:吸收线重叠:吸收线重叠:e.g.e.g.Cu 2165 Cu 2165 与与与与 2178 2178。狭缝较
2、宽时出现同时吸收。狭缝较宽时出现同时吸收。狭缝较宽时出现同时吸收。狭缝较宽时出现同时吸收v v待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠e.g.Fe 2719.025 Pt 2719.038 e.g.Fe 2719.025 Pt 2719.038 e.g.Cu 2165 e.g.Cu 2165 与与与与2178 Pb 2170 2178 Pb 2170 二二二二.化学干扰及其消除方法化学干扰及其消除方法化学干扰及其消除方法化学干扰及其消除方法1.1.产生的原因产生的原因产生的原因产生的原因2.
3、2.消除方法消除方法消除方法消除方法:减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线.化学干扰化学干扰化学干扰化学干扰是指被测原子是指被测原子是指被测原子是指被测原子与共存元素与共存元素与共存元素与共存元素发生化学反应生成稳定的化发生化学反应生成稳定的化发生化学反应生成稳定的化发生化学反应生成稳定的化合物,影响被测元素原子化效率,统称化学干扰。合物,影响被测元素原子化效率,统称化学干扰。合物,影响被测元素原子化效率,统称化学干扰。合物,影响被测元素原子化效率,统称化学干扰。1.1.
4、产生的原因产生的原因产生的原因产生的原因e.g.1 e.g.1 POPO3-3-4 4 、CaCa2+2+的反应,干扰的反应,干扰的反应,干扰的反应,干扰CaCa的测定。的测定。的测定。的测定。e.g.2e.g.2 AlAl,SiSi在空气在空气在空气在空气-乙炔中形成的稳定化合物,大量的乙炔中形成的稳定化合物,大量的乙炔中形成的稳定化合物,大量的乙炔中形成的稳定化合物,大量的NiNi存在会抑制这种存在会抑制这种存在会抑制这种存在会抑制这种干扰。干扰。干扰。干扰。第2页,共15页,编辑于2022年,星期日 e.g.3 e.g.3 WW、B B、LaLa、ZrZr、MoMo在石墨炉形成的碳化物。
5、在石墨炉形成的碳化物。在石墨炉形成的碳化物。在石墨炉形成的碳化物。2.2.消除方法消除方法消除方法消除方法(1)(1)选选选选择择择择合合合合适适适适的的的的原原原原子子子子化化化化方方方方法法法法 提提提提高高高高原原原原子子子子化化化化温温温温度度度度,化化化化学学学学干干干干扰扰扰扰会会会会减减减减小小小小,在在在在高高高高温温温温火火火火焰焰焰焰中中中中P0P04 43-3-不干扰钙的测定。不干扰钙的测定。不干扰钙的测定。不干扰钙的测定。(2)(2)加入释放剂加入释放剂加入释放剂加入释放剂(广泛应用广泛应用广泛应用广泛应用)如:磷酸盐干扰如:磷酸盐干扰Ca,当加入,当加入La或或 Sr
6、时,可释放出时,可释放出Ca。(3)(3)加加加加入入入入保保保保护护护护剂剂剂剂 如如:EDTAEDTA、88羟羟羟羟基基基基喹喹喹喹啉啉啉啉等等等等,即即即即有有有有强强强强的的的的络络络络合合合合作作作作用用用用,又又又又易易易易于于于于被被被被破破破破坏坏坏坏掉。掉。掉。掉。(4)(4)加基体改进剂加基体改进剂加基体改进剂加基体改进剂如如:磷磷酸酸盐盐干干扰扰Ca的的测测定定,但但当当磷磷酸酸盐盐达达到到一一定定浓浓度度时时,所所产产生生的的干干扰扰恒恒定定,但灵敏度降低。但灵敏度降低。如:如:Al干扰干扰Ti的测定,但当的测定,但当Al大于大于200 g/ml时,测定时,测定Ti的吸
7、光度稳定。的吸光度稳定。(5(5)分离法:沉淀分离、萃取分离、离子交换等)分离法:沉淀分离、萃取分离、离子交换等)分离法:沉淀分离、萃取分离、离子交换等)分离法:沉淀分离、萃取分离、离子交换等这些是选择性干扰,分不同情况采取不同方法。这些是选择性干扰,分不同情况采取不同方法。这些是选择性干扰,分不同情况采取不同方法。这些是选择性干扰,分不同情况采取不同方法。如:磷酸盐干扰如:磷酸盐干扰如:磷酸盐干扰如:磷酸盐干扰CaCa,当加入,当加入,当加入,当加入LaLa或或或或 Sr Sr时,可释放出时,可释放出时,可释放出时,可释放出CaCa来。来。来。来。如:如:如:如:EDTAEDTA与与与与Ca
8、Ca、MgMg形成螯合物,从而抑制磷酸根的干扰。形成螯合物,从而抑制磷酸根的干扰。形成螯合物,从而抑制磷酸根的干扰。形成螯合物,从而抑制磷酸根的干扰。第3页,共15页,编辑于2022年,星期日三三三三.电离干扰及其消除方法电离干扰及其消除方法电离干扰及其消除方法电离干扰及其消除方法1.1.产生的原因产生的原因产生的原因产生的原因在高温下原子的电离使基态原子数减少在高温下原子的电离使基态原子数减少在高温下原子的电离使基态原子数减少在高温下原子的电离使基态原子数减少,吸收下降吸收下降吸收下降吸收下降,称电离干扰称电离干扰称电离干扰称电离干扰.2.2.消除方法消除方法消除方法消除方法:加入过量加入过
9、量加入过量加入过量消电离剂消电离剂消电离剂消电离剂 所所所所谓谓谓谓的的的的消消消消电电电电离离离离剂剂剂剂,是是是是电电电电离离离离电电电电位位位位较较较较低低低低的的的的元元元元素素素素,加加加加入入入入时时时时,产产产产生生生生大大大大量量量量电电电电子子子子,抑抑抑抑制制制制被被被被测测测测元元元元素素素素电电电电离离离离.如:如:如:如:K -K K -K+e Ca+e Ca2+2+e-Ca+e-Ca四四四四.物理干扰及其消除方法物理干扰及其消除方法物理干扰及其消除方法物理干扰及其消除方法1.1.产生的原因产生的原因产生的原因产生的原因 指试液与标准溶液物理性质的差别而产生的干扰。指
10、试液与标准溶液物理性质的差别而产生的干扰。指试液与标准溶液物理性质的差别而产生的干扰。指试液与标准溶液物理性质的差别而产生的干扰。溶溶溶溶液液液液的的的的粘粘粘粘度度度度、表表表表面面面面张张张张力力力力或或或或溶溶溶溶液液液液密密密密度度度度等等等等变变变变化化化化,影影影影响响响响样样样样品品品品雾雾雾雾化化化化效效效效率率率率和和和和气气气气溶溶溶溶胶胶胶胶到到到到达火焰的传递等会引起的原子化效率与吸光度的改变。属于达火焰的传递等会引起的原子化效率与吸光度的改变。属于达火焰的传递等会引起的原子化效率与吸光度的改变。属于达火焰的传递等会引起的原子化效率与吸光度的改变。属于非选择性干扰非选择
11、性干扰非选择性干扰非选择性干扰。2.2.消除方法消除方法消除方法消除方法 配制被测试样组成相近溶液。配制被测试样组成相近溶液。配制被测试样组成相近溶液。配制被测试样组成相近溶液。用标准加入法进行定量分析。用标准加入法进行定量分析。用标准加入法进行定量分析。用标准加入法进行定量分析。浓度高的溶液可用稀释法。浓度高的溶液可用稀释法。浓度高的溶液可用稀释法。浓度高的溶液可用稀释法。第4页,共15页,编辑于2022年,星期日五.背景干扰1.1.产生的原因产生的原因 背背背背景景景景干干干干扰扰扰扰也也也也是是是是光光光光谱谱谱谱干干干干扰扰扰扰的的的的一一一一种种种种,主主主主要要要要指指指指火火火火
12、焰焰焰焰吸吸吸吸收收收收、分分分分子子子子吸吸吸吸收收收收与与与与光光光光散散散散射射射射造造造造成成成成光光光光谱背景。谱背景。谱背景。谱背景。分分分分子子子子吸吸吸吸收收收收:是是是是指指指指在在在在原原原原子子子子化化化化过过过过程程程程中中中中生生生生成成成成的的的的分分分分子子子子对对对对辐辐辐辐射射射射吸吸吸吸收收收收,分分分分子子子子吸吸吸吸收收收收是是是是带带带带状状状状光光光光谱谱谱谱。光光光光 散散散散 射射射射:是是是是指指指指原原原原子子子子化化化化过过过过程程程程中中中中产产产产生生生生的的的的微微微微小小小小的的的的固固固固体体体体颗颗颗颗粒粒粒粒使使使使光光光光产
13、产产产生生生生散散散散射射射射,造造造造成成成成透透透透过过过过光减小,吸收值增加。光减小,吸收值增加。光减小,吸收值增加。光减小,吸收值增加。背景干扰,一般使吸收值增加,产生正误差。背景干扰,一般使吸收值增加,产生正误差。背景干扰,一般使吸收值增加,产生正误差。背景干扰,一般使吸收值增加,产生正误差。2.2.校正方法校正方法校正方法校正方法1)1)用非共振吸收线校正背景用非共振吸收线校正背景用非共振吸收线校正背景用非共振吸收线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度,因非共振线不产生原子吸用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度,因非共振线不产生原子吸用分析线测量原子吸收与背景吸收
14、的总吸光度,因非共振线不产生原子吸用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度,因非共振线不产生原子吸收收收收 用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。例:例:例:例:分析线分析线分析线分析线(nm)(nm)非共振线非共振线非共振线非共振线(nm)(nm)AgAg 328.1 328.1 AgAg 312.3312.3 Cd Cd 228.8228.8 Cd Cd 226.5226.5 HgHg 25
15、3.6 253.6 Cu Cu 249.2249.2第5页,共15页,编辑于2022年,星期日先先用用锐锐线线光光源源测测定定分分析析线线的的原原子子吸吸收收和和背背景景吸吸收收的的总总和和。再再用用氘氘灯灯(紫紫外外光光区区)、碘碘钨钨灯灯(可可见见光光区区)、氙氙灯灯(紫紫外外、可可见见光光区区)在在同同一一波波长长测测定定背背景景吸吸收收(这这时时原原子子吸吸收收可可忽忽略不计略不计)计算两次测定吸光度之差,即为原子吸收光度。计算两次测定吸光度之差,即为原子吸收光度。2)2)用连续光源校正背景:用连续光源校正背景:用连续光源校正背景:用连续光源校正背景:火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用
16、。火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用。火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用。火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用。A A氘灯氘灯氘灯氘灯-背景吸收背景吸收背景吸收背景吸收空心阴极灯空心阴极灯空心阴极灯空心阴极灯原子吸收原子吸收原子吸收原子吸收+背景吸收背景吸收背景吸收背景吸收空空空空心心心心阴阴阴阴极极极极灯灯灯灯原原原原子子子子吸吸吸吸收收收收该法是在磁场作用下,能量简并态的谱线发生分裂的现象。该法是在磁场作用下,能量简并态的谱线发生分裂的现象。该法是在磁场作用下,能量简并态的谱线发生分裂的现象。该法是在磁场作用下,能量简并态的谱线发生分裂的现象。3)3)用用用用Zeaman Zeaman 效应
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