有机化学第十一章醛酮和醌.ppt

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1、有机化学第十一章醛酮和有机化学第十一章醛酮和醌醌1现在学习的是第1页，共32页第十一章第十一章 主要内容主要内容11.1 醛和酮的命名11.2 醛和酮的结构11.3 醛和酮的制法11.4 醛和酮的物理性质11.5 醛和酮的波谱性质 11.6 醛和酮的化学性质11.7,-不饱和醛酮的特性（了解）。11.8 乙烯酮、卡宾（了解）。11.9 醌（了解）2现在学习的是第2页，共32页11.1 醛和酮的的命名普通命名法：3现在学习的是第3页，共32页系统命名法：系统命名法：含羰基最长碳链为母体；羰基位次最小。含羰基最长碳链为母体；羰基位次最小。芳醛（酮）芳基做取代基。4现在学习的是第4页，共32页用希腊

2、字母、表示羰基位次。4-氧代戊醛或 4-戊酮醛或以酮醛为母体。醛酮化合物：以醛为母体，酮羰基“氧代”表示。5现在学习的是第5页，共32页11.2 醛和酮的结构羰基：碳氧双键(C=O)碳的杂化：sp2；平面三角键角接近120键：三个sp2杂化轨道形成键角120 平面形 键：C上p轨道与氧p轨道相交,垂直于键平面 极性：电负性OC电子云强烈地拉向O 6现在学习的是第6页，共32页11.3 醛和酮的制法11.3.1 醛和酮的工业合成11.3.2 伯醇和仲醇的氧化11.3.3 羧酸衍生物的还原11.3.4 芳环的酰基化7现在学习的是第7页，共32页11.3.1 醛和酮的工业合成（2）羰基合成（1）低级

3、伯醇和仲醇的氧化和脱氢8现在学习的是第8页，共32页（3）烷基苯的氧化烷基苯氧化制备芳醛和芳酮9现在学习的是第9页，共32页11.3.2 伯醇和仲醇的氧化Oppenauer氧化是二级醇与丙酮-异丙醇铝，醇被氧化为酮的反应。选择性氧化10现在学习的是第10页，共32页11.3.3 羧酸衍生物的还原Rosenmund还原11现在学习的是第11页，共32页11.3.4 芳环的酰基化Friedel-Crafts酰基化反应合成芳酮Gattermann-Koch反应芳环上甲酰化，合成芳醛12现在学习的是第12页，共32页习题11.3（3，4）（3）13现在学习的是第13页，共32页（4）14现在学习的是第

4、14页，共32页11.4 醛和酮的物理性质醛、酮：极性羰基存在1.沸点：烃、醚 醛、酮 醇、酸2.低级醛酮可溶于水。原因：醛酮上氧原子可与水或溶剂形成H-bond.3.醛、酮 可溶于一般有机溶剂 极性相似 4.C12以下为液体，C8-C18具果香味。甲醛为气体（R.T）15现在学习的是第15页，共32页11.5 醛和酮的波谱性质 红外光谱 IR核磁共振 1HNMR酮C=O:1710-1720cm-1C=C-C=O：1680-1690cm-1O=CCH:2.2-2.5ppm醛C=O:1730-1740cm-1C=C-C=O：1700-1710cm-1O=C-H:2720 cm-1O=CCH：2.

5、2-2.5ppm O=CH：9-10ppm16现在学习的是第16页，共32页1715cm-117现在学习的是第17页，共32页丁酮的核磁共振谱丁酮的核磁共振谱Ha 2.449 ppmHb 2.139 ppmHc 1.058 ppmabc18现在学习的是第18页，共32页1728cm-12722cm-119现在学习的是第19页，共32页1H NMR Butanalabcd20现在学习的是第20页，共32页反应类型和机理反应类型和机理反应类型机理反应特点取代自由基取代烷烃卤代反应链反应亲电取代芳环上的取代亲核取代卤代烃、醇、醚的取代SN1、SN2，加成亲电加成烯烃、炔烃的加成马氏规则自由基加成烯与

6、HBr在ROOR条件 反马氏消除离子型扎伊采夫规则21现在学习的是第21页，共32页烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段：链引发链引发链终止链终止链增长链增长活性中间体：自由基一、自由基取代反应22现在学习的是第22页，共32页烷基自由基的稳定性为：烷基自由基的稳定性为：(CH(CH3 3)3 3C C (CH(CH3 3)2 2CHCH CHCH3 3CHCH2 2 CHCH3 3卤素的反应活性顺序为：卤素的反应活性顺序为：F F2 2ClCl2 2BrBr2 2I I2 2烷烃卤化时，卤原子的选择性：烷烃卤化时，卤原子的选择性：BrBrCl

7、ClF F应用：烯丙基型或苄基型的卤代23现在学习的是第23页，共32页二、亲电取代反应的机理（a）卤代（b）硝化（c）磺化（d）傅-克反应（e）氯甲基化反应-络合物络合物-络合物络合物 取代苯取代苯24现在学习的是第24页，共32页定位规则：两类定位基按照苯环上亲电取代时的定位效应，把取代基分为两类：第一类邻对位定位基：使新进入的取代基进入邻对位；一般使苯环活化。第二类间位定位基：使新进入的取代基进入间位；同时使苯环钝化。25现在学习的是第25页，共32页定位规则的理论解释（a）邻对位定位基26现在学习的是第26页，共32页（b）间位定位基27现在学习的是第27页，共32页三、亲核取代反应速

8、率：v=k1 R-L单分子亲核取代反应 SN1反应速率：v=k2 R-L Nu-双分子亲核取代反应 SN228现在学习的是第28页，共32页四、亲电加成不饱和键与亲电试剂加成29现在学习的是第29页，共32页Markovnikov 规则马氏规则：不对称烯烃与氯化氢等不对称试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，氯原子（或其他原子或基团）加到含氢较少的双键碳原子上。30现在学习的是第30页，共32页五、自由基加成（过氧化物效应、反马氏规则）在过氧化物作用下，溴化氢与不对称烯烃的加成产物是反马氏规则的。31现在学习的是第31页，共32页自由基加成反应机理链引发链增长链终止32现在学习的是第32页，共32页