天然气转化制氢装置PSA系统操作法.doc
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1、 天然气转化制氢装置系统操作法1.1说明制氢装置单元处理能力为30000Nm3/h,采用气相吸附工艺,因此原料气中不应含有任何液体或固体。除专门标注外,本操作运行说明书所涉及的压力均为表压,组份浓度为体积百分数,流量均为标准状态(760mmHg,273.15K)下的体积流量。1.2装置概况1.2.1物料1.2.1.1原料单元处理的原料为变换气,其详细规格如下: 温度 40 压力 2.6MPa(G) 流量 44351Nm3/h 组成 mol% H2 74.29 CO 2.44 CO2 17.99 CH4 4.99 H2O 0.29合计 100.00 1.2.1.2产品本装置的主要产品为氢气,用作
2、加氢装置原料;副产品为解吸气,用作转化炉燃气。在实际生产中,产品氢的纯度可通过改变PSA装置的操作条件进行调节,而解吸气的组成也会随原料气和产品气的不同而不同。 以下为设计的产品气规格:1) 产品氢气 温度 40 压力 2.5MPa(G) 流量 30000Nm3/h 组成 mol% H2 99.9 CH4 0.1 CO+CO2 20ppm 合计 100.002) 副产解吸气(燃料气) 温度 40 压力 0.03MPa(G) 流量 14351Nm3/h 组成 mol% H2 22.42 CO 7.36 CO2 54.29 CH4 11.06 H2O 0.87 合计 100.001.2.2工艺原理
3、1.2.2.1工艺原理变换气中的主要组份是H 2,其它杂质组份有CO、CO2、CH4、水等。单元由10塔变压吸附氢提纯系统(PSA)组成,在变压吸附氢提纯系统脱除大部分杂质组份,得到纯净的氢气产品。变压吸附原理是利用不同气体组份相同压力下在吸附剂上的吸附能力不同和同一气体组份不同压力下在吸附剂上的吸附容量有差异的特性,来实现对混合气中某一组份的分离提纯。变换气中氢是吸附能力最弱的组份,吸附压力下变换气中的其它强吸附组份被吸附在固体相吸附剂中,在吸附塔出口端获得弱吸附组份产品氢气。通过降压、逆放和冲洗方式使强吸附组份从吸附剂上脱附出来,吸附剂得到再生,用于下一个吸附分离过程。十个吸附塔交替循环操
4、作,达到连续制取氢气的目的。 1.2.2.2工艺流程 工艺流程简图由图1示出。原料气 产品氢气 解吸气 图1 工艺流程简图2.6MPa、40的原料气进入单元,经气液分离罐分离掉液体组份后进入十个吸附塔组成的变压吸附系统(PSA)。变压吸附系统中原料气自下而上通过正处于吸附步骤的吸附塔(T4101AJ),杂质组份被吸附在吸附剂上,在吸附塔的出口端获得的弱吸附组份氢在压力2.5MPa下送出装置。吸附在吸附剂上的杂质组份通过逆放和冲洗方式解吸出来,逆放初期压力较高(0.1MPa)的部分逆放气经过解吸气缓冲罐4102,经调节降压进入解吸气混合罐4103,逆放后期压力较低(0.05MPa)的部分逆放气和
5、冲洗再生气直接进入解吸气混合罐,混合罐中的解吸气送至转化炉顶作为辅助燃料燃烧。 1.2.2.3. PSA的正常操作中变气在2.772.6MPa,41040通过换热冷却水分,离除去可有夹带的液态物质后,进入10个吸附塔(T4101 AJ)及83个程控阀和5组调节阀组成的变压吸附系统。采用10塔操作,二塔同时进料吸附,四次均降四次均升,常压解吸。原料气由入口端自下而上通过两个正处吸附步骤的吸咐塔,塔内装填的吸附剂吸附非氢物质,氢组分作为产品气从出口端流出去用氢装置。其它九个塔分别进行其它步骤的操作。这十个塔交替循环工作,时间上互相交错,以此达到原料气不断输入,产品气不断输出目的。变压吸附过程的几个
6、步骤由DCS控制完成。PRCA-4702是控制吸附塔压力的P=2.6MPA。PRCA4703总控制产品氢出压,PRC-4704是控制顺放罐V4101压力,PICA-4705是控制逆放气罐压力:0.3MPA。1.2.2.4工艺设备表1 单元配备的设备和功用列表见表28:设备和功用表设备名称位 号数量(台)作用顺放气罐V41011顺放气储罐吸附器T4101A-J10分离原料气中的杂质组份解吸气缓冲罐V41021输出压力波动解吸气混合罐V41031减少压力解吸气热值均匀本单元共由 10 台吸附塔组成,其中 2 台始终处于吸附状态,其余 8 台处于再生的不同阶段。吸附塔的整个吸附与再生过程都是通过 8
7、3 台程控阀门按一定的工艺步序和顺序进行开关来实现的。为便于识别这些程控阀门和表述整个工艺过程,我们首先按一定的规律对程控阀进行编号: KV 47 吸附塔号:AJ阀门功能、作用01-原料气进口阀 02-产品气出口阀 03-一均、产品气升压阀04-二均、三均阀05-冲洗进口阀06-四均、顺放阀07-冲洗出口阀08-逆放出口阀09-双系列冲洗管线隔断阀10-顺放公共阀 表示变换气 PSA 氢提纯工段 表示程序控制阀 1.4.2工艺条件与装置处理能力的关系原料气组成:吸附塔的处理能力与原料气组成的关系很大。原料气中氢含量越高时,吸附塔的处理能力越大;原料气杂质含量越高,特别是净化要求高的有害杂质含量
8、 (对本装置而言主要是 CO)越高时,吸附塔的处理能力越小。原料气温度:原料气温度越高,吸附剂的吸附量越小,吸附塔的处理能力越低。吸附压力:原料气的压力越高,吸附剂的吸附量越大,吸附塔的处理能力越高。解吸压力:解吸压力越低,吸附剂再生越彻底,吸附剂的动态吸附量越大,吸附塔的处理能力越高。产品纯度:产品纯度越高,吸附剂的有效利用率就越低,吸附塔的处理能力越低。1.4.3氢气回收率的影响因素由于PSA装置的氢气损失来源于吸附剂的再生阶段,因而吸附塔的处理能力越高,则再生的周期就可以越长,单位时间内的再生次数就越少,氢气损失就越少,氢回收率就越高。不同工艺流程下的氢气回收率:在不同的工艺流程下,所能
9、实现的均压次数不同,吸附剂再生时的压力降也就不同,而吸附剂再生时损失的氢气量随再生压力降的增大而增大。一般来讲,PSA流程的均压次数越多,再生压力降越小,氢气回收率越高。但从另一方面考虑,均压次数如果过多,容易将部分杂质带入下一吸附塔并在吸附塔顶部形成二次吸附,从而使该塔在转入吸附时因顶部被吸附的杂质随氢气带出而影响产品氢纯度。对于冲洗流程和真空流程来讲,冲洗流程需消耗一定量氢气用于吸附剂再生,而真空流程则是通过抽真空降低被吸附组分的分压使吸附剂得到再生,故采用冲洗流程时,氢气回收率较低,但真空流程能耗较高。产品氢纯度与氢回收率的关系:在原料气处理量不变的情况下,产品氢纯度越高,穿透进入产品氢
10、中的杂质量越少,吸附剂利用率越低,每次再生时从吸附剂死空间中排出的氢气量越大,氢气回收率越低。吸附压力对氢气回收率的影响:在一定的范围内,吸附压力越高,吸附剂对各种杂质的动态吸附量越大。在原料气处理量和产品氢纯度不变的情况下,吸附循环周期越长,单位时间内解吸次数越少,氢气回收率越高。冲洗过程对氢气回收率的影响:由于被吸附的大量杂质是通过用部分氢气的回流冲洗而解吸,故冲洗时间的长短、冲洗气量的大小、冲洗速度的快慢都将影响氢气的回收率。一般来讲,冲洗时间越长,冲洗过程越均匀,冲洗气量越大,吸附剂的再生越彻底,在纯度不变的情况下,吸附时间越长,氢气回收率越高。但是,由于本装置的冲洗气来自均压结束后的
11、顺放过程,如需加大冲洗气量,则顺放过程压力降太大,将会引起部分杂质穿透,反而不利于冲洗。吸附时间(或吸附循环周期)对氢气回收率的影响:在原料气流量和其他工艺参数不变的条件下,延长吸附时间就意味着单位时间内的再生次数减少,再生过程损失的氢气也就越少,氢气回收率越高。但是,在同样条件下,吸附时间越长,进入吸附剂床层的杂质量越大,因吸附剂动态吸附量不变,故穿透进入产品氢的杂质量将增大,这势必会使产品氢纯度下降。由此可见,吸附时间的改变将同时影响产品氢的纯度和收率。在PSA制氢装置的实际操作过程中,为了提高PSA装置运行的经济性,我们应在保证产品氢中杂质含量不超标的前提下,尽可能的延长吸附时间以提高氢
12、气回收率。这是PSA装置吸附时间参数设定的基本原则。综上所述,为了提高氢气回收率进而提高装置的经济效益,在原料气组成、流量以及温度一定的情况下应尽量提高吸附压力、降低解吸压力、延长吸附时间、降低产品纯度(在允许范围内)1.4.4产品氢纯度的影响因素原料气流量对纯度的影响:在气体工艺条件及工艺参数不变的条件下,原料气流量的变化对纯度的影响很大,原料气流量越大,每一循环周期内进入吸附塔的杂质量越大,杂质也就越容易穿透,产品氢纯度越低。相反,原料气流量减小,则有利于提高产品氢纯度。解吸再生条件对产品氢纯度的影响:如前所述,在常压冲洗再生的情况下,一方面因要消耗部分产品气用于吸附剂再生,氢气回收率较低
13、;另一方面,因吸附剂再生不彻底,吸附剂动态吸附量较小,因而若原料气流量不变,则产品氢纯度下降。与之相比,采用真空解吸再生时,吸附剂动态吸附量大,吸附剂再生彻底,不仅有利于提高氢气回收率,也提高了产品氢纯度。均压次数对产品氢纯度的影响:原料气处理量和吸附循环周期不变,均压次数越多,均压过程的压力降越大,被吸附的杂质也就越容易穿透进入下一吸附塔并在吸附剂床层顶部被吸附,致使该塔在转入下一次吸附时杂质很容易被氢气带出,影响产品氢纯度。1.5工业吸附分离流程的主要工序吸附工序在常温、高压下原料气进入吸附床,吸附剂将杂质吸附,获得产品氢气。减压工序通过一次或多次的均压降压过程,将床层死空间氢气回收。顺放
14、工序通过顺向减压过程获得吸附剂再生的冲洗气源,逆放工序逆着吸附方向减压使吸附剂获得部分再生冲洗(抽真空)工序用产品氢冲洗(或抽真空)降低杂质分压,使吸附剂完成最终的再生。(本装置采用冲洗再生)升压工序通过一次或多次的均压升压和产品气升压过程使吸附塔压力升至吸附压力,为下一次吸附作好准备本装置主流程的工序包括:吸附、一均降、二均降、三均降、四均降、顺放、逆放、冲洗、四均升、三均升、二均升、一均升、产品氢终升共十三个工艺步序。2.PSA工艺流程说明2.1流程简述来自转化部分的压力2.5MPaG、温度40的中变气从塔底部进入吸附塔(T4101AJ)中正处于吸附工况的塔(始终有2台),在多种吸附剂组成
15、的复合吸附床的依次选择吸附下,一次性除去氢以外的几乎所有杂质,直接获得纯度大于99.9%的产品氢气从塔顶排出,经调节阀稳压后送出界区。PSA单元除送出产品氢外,还产生逆放解吸气和冲洗解吸气。逆放解吸气来自于吸附床的逆放步骤,冲洗解吸气产生于冲洗步骤,所有解吸气最后均送解吸气混合罐V4103。逆放解吸气和冲洗解吸气在解吸气混合罐中混合后送往转化炉。吸附塔的工作过程依次如下:吸附过程原料气经程控阀KV4701AJ,自塔底进入PSA吸附塔T4101AJ中正处于吸附状态的两台吸附塔,产品氢气从塔顶排出,经程控阀KV4702AJ和吸附压力调节阀PV4703A后送出界区。均压降压过程这是在吸附过程完成后,
16、顺着吸附方向将塔内较高压力氢气依次放入其它已完成再生的较低压力吸附塔的过程,本装置主流程共包括四次连续均压降压过程,分别称为:一均降(E1D)二均降(E2D)三均降(E4D)四均降(E4D)。其中一均降通过程控阀KV4703AJ进行,二、三均降通过程控阀KV4704AJ进行,四均降通过程控阀KV4706AJ进行。顺放过程均压过程结束后,吸附塔压力仍有0.5MPa左右,而此时的杂质吸附前沿仍未到达床层顶部,故可通过顺放获得冲洗再生气源。顺放过程通过KV4706AJ、KV4710A.B进行,顺放气进入顺放气罐V4101。逆放过程这是吸附塔在完成顺放过程后,逆着吸附方向将塔内压力降至0.03MPa的
17、过程,此时被吸附的杂质开始从吸附剂中解吸出来。放入逆放缓冲罐V4102,然后再经压力调节阀PV4707调节到后进入解吸气混合罐V4103。5)冲洗过程在这一过程中,用来自于顺放气罐V4101的氢气逆着吸附方向对吸附床冲洗,使吸附剂中的杂质得以完全解吸。冲洗通过程控阀KV4705AJ、KV4707AJ,调节阀PV4704A.B进行,冲洗解吸气进入解吸气混合罐V4103。逆放和冲洗解吸气于V4103中混合后送出界区去转化炉。均压升压过程该过程与均压降压过程相对应。在这一过程中,分别利用其它吸附塔的均压降压气体依次从吸附塔顶部对吸附塔进行升压。产品气升压过程经过四次均压升压过程后,再用产品氢经程控阀
18、KV4703AJ和调节阀HV4708将吸附塔压力升至吸附压力。经这一过程后,吸附塔便完成了整个再生过程,为下一次吸附做好了准备。工艺流程特点:与传统PSA流程相比,本装置流程具有如下特点:1)均压次数多,氢气回收充分,氢气损失小。2)逆放过程连续,逆放解吸气压力、流量稳定。3)冲洗再生时间长,冲洗过程和冲洗气流量稳定,吸附剂再生效果好。4)特殊的复合床吸附剂装填使本装置能同时适用于脱除变换气中除氢以外的全部杂质。5)采用多床同时吸附的PSA流程,吸附循环周期短、吸附剂利用率高。6)本装置的自动切塔程序实现了对故障塔的不停车检修。2.2工艺步序说明本单元共由10台吸附塔组成,其中2台始终处于吸附
19、状态。步序描述:现以吸附塔T4101A(简称A塔)为例描述主流程的整个工艺步序过程,T4101BJ的工艺过程与T4101A完全相同(主流程时序图及阀态表详见上表)。步序1:吸附(A)原料气经程控阀KV4701A进入PSA吸附塔T4101A,塔中装填的多种吸附剂依次吸附,绝大部分氢气经压力调节阀稳压后送出界区,少部分氢气通过调节阀HV4708用于其它吸附塔的产品气升压。随着吸附的进行,当杂质的前沿(即:吸附前沿)上升至接近吸附床一定高度时,关闭KV4701A、KV4702A,停止吸附。这时,吸附前沿与吸附床出口间还留有一段未吸附饱和的吸附剂,称为预留段。步序2:一均降压(E1D)在吸附过程完成后
20、,打开程控阀KV4703A和KV4703G,将A塔内较高压力的氢气放入刚完成了二均升的G塔,直到A、G两塔的压力基本相等为止。这一过程不仅是降压过程,而且也回收了A塔床层死空间内的氢气。在这一过程中A塔的吸附前沿将继续向前推移,但仍未达到出口。步序3:二均降压(E2D)在一均降过程完成后,打开程控阀KV4704A和KV4704C,将A塔内较高压力的氢气放入刚完成三均升的C塔,用于C塔的二均升。这一过程继续回收A塔床层死空间内的氢气,同时A塔的吸附前沿也将继续向前推移,但仍未达到出口。步序4:三均降压(E3D)在二均降过程完成后,打开程控阀KV4704A和KV4704H,将A塔内较高压力的氢气放
21、入刚完成了四均升的H塔,用于H塔的三均升,直到A、H两塔的压力基本相等为止。这一过程同样是继续回收A塔床层死空间内的氢气,同时A塔的吸附前沿也将继续向前推移,但仍未达到出口。步序5:四均降压(E4D)在三均降过程完成后,打开程控阀KV4706A和KV4706D,将A塔内较高压力的氢气放入刚完成了冲洗再生的D塔,直到A、D两塔的压力基本相等为止。这一过程继续回收A塔床层死空间内的氢气,同时A塔的吸附前沿也将继续向前推移,同时A塔的吸附前沿也将继续向前推移,但仍未达到出口。步序6:顺放(PP)四均降过程结束后,将塔内较高压力的氢气放入顺放罐V4101。步序7:逆放(D)在完成连续顺向减压过程后,A
22、塔的吸附前沿已基本达到床层出口。这时打开KV4708A,逆着吸附方向将A塔压力降至接近于常压,此时被吸附的杂质开始从吸附剂中解吸出来。逆放解吸气大部分经调节阀HV4705放入解吸气缓冲罐V4102,解吸气混合罐V4103。步序8:冲洗(P)逆放结束后,打开程控阀门KV4705A、KV4707A,对A塔进行冲洗,这时被吸附的杂质大量解吸出来,并逆着吸附方向流入解吸气混合罐V4103。步序9:四均升压(E4R)在冲洗过程结束后,塔进行四均升。步序10:三均升压(E3R)在四均升压过程完成后,打开程控阀KV4704A和KV4704H,再将H塔内较高压力的氢气回收进刚完成了四均升的A塔,进行三均升。步
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