【药学】药物分析：第三章物理常数测定法.doc

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1、第三章物理常数测定法物理常数的意义：是药物固有的物理特性，其测定结果对药品有鉴别意义；反映药品的纯度。物理常数收载在药品质量标准的“性状”项下物理常数包括：熔点、相对密度、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、凝点、馏程、碘值、皂化值和酸值。§1熔点测定& m* + S( p& s. p测定熔点的意义：鉴别药物；反映药物的纯杂程度一、基本概念4 n2 7 C) p0 A4 e& P（一）熔点m.p+ q8 k1 q2 a, n, x+ Y( z定义：按照规定的方法测定，物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。§初熔：

2、供试品开始局部液化出现明显液滴的温度。& g3 g, K% Q. e6 5 t) 7 I9 o§全熔：供试品全部液化时的温度。& ?& - _8 B% t& q) s4 k' T§熔融同时分解：供试品在一定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现象。二、测定方法1.熔点测定方法（Ch.P共收载三法）第一法测定易粉碎的固体药品如各种结晶型药物装样高度3mm6 t4 |- P# b- h* j8 # V3 U第二法测定不易粉碎的固体药品如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂第三法测定凡士林或其它类似物质2.仪器用具* e6 Q) L. / J1

3、M& V容器（b形管）、搅拌器、温度计（分浸型、0.5刻度，须校正）、熔点测定用毛细管（0.9-1.1mm）、加热器、传温液（<80水；80以上用硅油）- S) T0 8 I3 p) o7 3 j三、应用4 t% A* a/ F% u; U9 u药物的熔点收载在质量标准的“性状”项下。多数药物采用第一法测定。' l+ q, m8 y- 4 Z2旋光度测定法一、基本概念! d3 u* U z$ b z( R& J' C1.旋光度a：当平面偏振光通过含有某些光学活性物质（如含有不对称碳原子的化合物）的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的振动平面向左或向右旋

4、转，偏振光旋转的度数为旋光度。“左旋”表示为“-”，右旋表示为“+”。2.比旋度a：0 Q3 N: # r, O7 c定义：偏振光透过长1dm，且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度，称为比旋度，以aDt表示。比旋度可用来鉴别、检查纯度、测定含量。8 a8 A9 M+ 4 B" u/ ?# 5 ' n# 表示方法：钠光谱D线589.3nm作光源，20°C，c浓度（1g/ml），测定管长度l为(1dm)，测定的比旋度，即表示为aD20; m$ O" j1 , G; |4 V- u7 d3.比旋度的计算 对固体，若c®（

5、g/100ml）' g- H. e( R/ B0 L3 C$ C4 I) V & ?7 Q8 H/ l( s5 x5 f对液体，用相对密度d替代浓度c： 例：测定某药物的比旋度，若供试品溶液的浓度为l0.0mgml，样品管长度为2dm，测得的旋光度值为+2.02°，则比旋度为A.+2.02°B.+10.1°0 r7 . H$ 9 # J. lC.+20.2°D.+101°) S! c) j5 _6 7 l- ?E.+202°aD20=a/lc=+.0°/(××10-3)+101°

6、" y) s/ F, E& g9 C: % q二、光度的测定方法仪器:读数至0.01°并经检定的旋光计；一般温度调节至20°C±0.5°C2 H1 h" e4 B; G$ % K; k! Q三、旋光度测定法的应用：有手性碳原子的药物旋光性特定的比旋度鉴别药物或判断其纯杂程度。: + t L. U# x（1）性状有旋光性的药物，在“性状”项下，收载“比旋度”的检验项目，鉴别或判断药物纯度。如左氧氟沙星、肾上腺素、硫酸奎宁、葡萄糖、阿莫西林、氢化可的松等。' w, % v8 h4 E! Z（2）检查检查纯度依据：药物与杂质

7、的旋光性差异如硫酸阿托品中杂质莨菪碱的检查§§例题硫酸阿托品中杂质莨菪碱的检查方法为：取本品，按干燥品计算，加水制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过-0.40°，已知控制莨菪碱的限量为24.6%，则莨菪碱的比旋度为：A.-32.5°B.-0.325°C.-0.0325°D.19.7°E.-1.97°aD20=a/lc=-0.40°(1×50×10-3×24.6%)=-32.5°7 k" a2 S/ K9 A上题若告诉莨菪碱的比旋度为-32

8、.5°，求莨菪碱的限量？aD20=a/lc则a=aD20lc=-32.5°×1×50×10-3莨菪碱的限量=-0.40°/(-32.5°×1×50×10-3)×100%=24.6%: T4 . ( V* s( v; n* K（3）含量测定中国药典采用旋光度法测定含量的药物有：葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液、右旋糖酐氯化钠注射液等。0 : J3 v$ y% f& Z; Y8 v/ W) r! p8 m, N2 l§3pH值测定法属于电位测定法pH值：是溶液H+活度的负

9、对数，表示溶液的酸度。pH=-lgaH+=-lgH+pH值测定装置pH计或酸度计&frac34;&reg;由pH测量电池和pH指示器两部分组成。pH测量原电池的表示方法：（-）玻璃电极待测溶液SCE（+）3 z- A# X4 J( h! - Q; X9 V # ( 1 h5 r. v* i指示电极参比电极：饱和甘汞电极: H5 2 |* _ N$ G, P8 T: zpH指示器为具有高输入阻抗的电子电位计。一、基本原理# G% 8 S" p3 z3 F) u( X( R玻璃电极的电极电位 与H+活度的关系符合Nernst方程式： 3 * B' Z# a( k0

10、 3 1 P: IK"为玻璃电极常数，2.303RT/F为转换因数或转换系数 B1 H& z1 T1 R. a6 E0 k9 D. X3 J溶液pH值：pHpHsEEs k6 S* Y; h' Z& |9 n0 k二、pH值测定方法1、pH-mV选择将pH计或酸度计的pH-mV选择钮置于pH档* 4 j U/ x2 X2、温度补偿&frac34;&reg;每一个pH示值间隔2.303RT/F伏; W1 v/ U! B1 u" W温度补偿钮用以调节指针偏转一个pH单位所相当的毫伏数。25，pH=1，电动势改变59mv；15，57mv；%

11、 S# u$ V0 z' a7 R3、定位：使用酸度计时,须预先用标准缓冲液对仪器进行校正(定位),用定位调节钮调节,使PH示值与标准缓冲液的PH值一致。4、测定- R$ Y( N# f$ t中国药典规定了5种不同pH值标准缓冲液其0°C60°C范围内的pH值为pH测定的统一标准：草酸盐标准缓冲液、苯二甲酸盐标准缓冲液、磷酸盐标准缓冲液、硼砂标准缓冲液及氢氧化钙标准缓冲液三、注意事项： / a5 Q: e3 L+ s8 h1）测前，选两种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，使供试液的pH值处于二者之间。2 y+ U6 z$ k$ _& o3 J. 2、3）选择与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器校正（定位）。再用第二种标准缓冲液核对一次，误差不应超过±0.02pH。 * g9 |) O' % F5 8 z$ t4）测高pH值的供试品，注意碱误差问题。则pH值低于真实值，产生负误差。5）配制标准缓冲液与溶解样品所用水&frac34;&reg;新沸过并放冷的纯化水，pH5.57.0。/