食品化学水分幻灯片.ppt
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1、食品化学水分食品化学水分第1页,共60页,编辑于2022年,星期三1 食品中的水食品中的水p食品中水的含量、分布和存在状态对食食品中水的含量、分布和存在状态对食品的外观、质地、风味和保藏性关系极品的外观、质地、风味和保藏性关系极其密切。其密切。p水具有高熔点、高沸点、高介电常数、高水具有高熔点、高沸点、高介电常数、高热容量、高相变热等特点,对于食品加工热容量、高相变热等特点,对于食品加工烹调过程具有重要影响。烹调过程具有重要影响。第2页,共60页,编辑于2022年,星期三水分含量与食品特性水分含量与食品特性 1 1p蔬菜含水量在蔬菜含水量在90%以上。以上。第3页,共60页,编辑于2022年,
2、星期三水分含量与食品特性水分含量与食品特性 2 2p水果含水量在水果含水量在80%以上。以上。第4页,共60页,编辑于2022年,星期三水分含量与食品特性水分含量与食品特性 3 3p肉类含水量在肉类含水量在70%左右。左右。第5页,共60页,编辑于2022年,星期三水分含量与食品特性水分含量与食品特性 4 4p面包和馒头含水面包和馒头含水量在量在40%左右。左右。第6页,共60页,编辑于2022年,星期三水分含量与食品特性水分含量与食品特性 5 5p米和面含水量在米和面含水量在12%左右。左右。第7页,共60页,编辑于2022年,星期三水分含量与食品特性水分含量与食品特性 6 6p饼干、糖果、
3、奶饼干、糖果、奶粉等食品的含水粉等食品的含水量在量在8%以下。以下。第8页,共60页,编辑于2022年,星期三2 水和冰的分子结构水和冰的分子结构p水分子的电子结构水分子的电子结构n氧原子电子结构:氧原子电子结构:1S22S22Px22Py12Pz1n两个共价键和两个孤对电子两个共价键和两个孤对电子n四个四个sp3杂化轨道杂化轨道p水分子的结构特点水分子的结构特点nsp3杂化轨道顶点连线呈现假想的四面体结构杂化轨道顶点连线呈现假想的四面体结构n部分的离子性质部分的离子性质n可以通过分子间氢键形成三维网状结构可以通过分子间氢键形成三维网状结构第9页,共60页,编辑于2022年,星期三图:水分子的
4、电子云和共价键图:水分子的电子云和共价键p水分子是一个极性分子,其共价键具有部分的离子水分子是一个极性分子,其共价键具有部分的离子性质,分子具有较大偶极矩。性质,分子具有较大偶极矩。第10页,共60页,编辑于2022年,星期三图:水分子的氢键图:水分子的氢键p水分子四面体氢键网络的形成。氢键键能为水分子四面体氢键网络的形成。氢键键能为25kJ/mol。第11页,共60页,编辑于2022年,星期三水分子的氢键水分子的氢键pOH键中的氢原子带有部分正电性,而氧原键中的氢原子带有部分正电性,而氧原子的孤对电子带有部分负电性,形成偶极分子的孤对电子带有部分负电性,形成偶极分子,偶极矩为子,偶极矩为1.
5、84D。p每个水分子可以和每个水分子可以和4个其他水分子形成氢键,个其他水分子形成氢键,氢键向四面伸展,可以形成立体的连续氢键氢键向四面伸展,可以形成立体的连续氢键结构,也就是水分子的缔合作用。结构,也就是水分子的缔合作用。p因此,水分子不是自由的,而是水的动态连因此,水分子不是自由的,而是水的动态连续结构中受束缚的一员。续结构中受束缚的一员。第12页,共60页,编辑于2022年,星期三水分子的特性与氢键水分子的特性与氢键p与分子量类似的化合物相比,水分子之间的与分子量类似的化合物相比,水分子之间的引力要远远大于其他小分子。引力要远远大于其他小分子。n水的熔点、沸点、比热、气化热等异常高水的熔
6、点、沸点、比热、气化热等异常高n水和其他基团以氢键相互作用从而有良好的溶剂性质水和其他基团以氢键相互作用从而有良好的溶剂性质n水的介电常数高水的介电常数高n水的表面张力大水的表面张力大 p在在0时,冰中水分子配位数为时,冰中水分子配位数为4。温度上升则配位数。温度上升则配位数增加;然而水分子间的距离随着温度升高而加大。在增加;然而水分子间的距离随着温度升高而加大。在3.98 时,密度达到最大值。时,密度达到最大值。第13页,共60页,编辑于2022年,星期三冰的结构冰的结构p水结冰之后,分子之间以氢键连接形成刚性水结冰之后,分子之间以氢键连接形成刚性结构。由于分子之间的距离大于液态水,冰结构。
7、由于分子之间的距离大于液态水,冰的密度比水低,引而结冰后体积增大。的密度比水低,引而结冰后体积增大。p冰有多种晶型,在一般情况下形成正六方形冰有多种晶型,在一般情况下形成正六方形对称结构冰晶。对称结构冰晶。p水首先冷却成为过冷状态,然后围绕晶核结水首先冷却成为过冷状态,然后围绕晶核结冰,冰晶不断长大。快速冻结可以形成较多冰,冰晶不断长大。快速冻结可以形成较多晶核和较小冰晶,有利保持食品品质。晶核和较小冰晶,有利保持食品品质。第14页,共60页,编辑于2022年,星期三图:冰的氢键结构图:冰的氢键结构p图为冰的晶胞。其中配图为冰的晶胞。其中配位数为位数为4,两个氧原子,两个氧原子之间的距离为之间
8、的距离为0.276nm。p冰在不同温度和压力下冰在不同温度和压力下有有10种晶体结构,此种晶体结构,此为第一种。为第一种。第15页,共60页,编辑于2022年,星期三3 水和溶质的相互作用水和溶质的相互作用p纯水以氢键结合成连续结构,而如果在水中纯水以氢键结合成连续结构,而如果在水中加入其他物质,水的原有结构将受到打扰,加入其他物质,水的原有结构将受到打扰,发生水发生水-溶质相互作用。溶质相互作用。p其中包括几种情况:其中包括几种情况:n离子与水的相互作用离子与水的相互作用n亲水极性化合物与水的相互作用亲水极性化合物与水的相互作用n疏水物质与水的相互作用疏水物质与水的相互作用第16页,共60页
9、,编辑于2022年,星期三水与离子和离子基团的相互作用水与离子和离子基团的相互作用p水具有偶极,可以和离子发生水合作用。由水具有偶极,可以和离子发生水合作用。由于离子和水分子的结合能力高于氢键键能,于离子和水分子的结合能力高于氢键键能,水分子优先与离子结合。水分子优先与离子结合。p在所产生的离子水合物当中,水分子被严密在所产生的离子水合物当中,水分子被严密地控制在离子周围,失去自由移动的能力。地控制在离子周围,失去自由移动的能力。p离子水合物当中的水不能结冰,不能蒸发,离子水合物当中的水不能结冰,不能蒸发,不能成为溶剂,表现和固体一样。不能成为溶剂,表现和固体一样。第17页,共60页,编辑于2
10、022年,星期三图:水与离子化合物的相互作用图:水与离子化合物的相互作用p水与离子化水与离子化合物通过离合物通过离子子-偶极作用偶极作用结合。结合。第18页,共60页,编辑于2022年,星期三水与极性基团的相互作用水与极性基团的相互作用p蛋白质、淀粉、膳食纤维等具有极性基团的蛋白质、淀粉、膳食纤维等具有极性基团的物质都可以与水通过氢键而结合。物质都可以与水通过氢键而结合。p不同极性基团与水的结合能力不同,其中未不同极性基团与水的结合能力不同,其中未解离解离-NH2和和-COOH结合力最强,结合力最强,-OH和和-CONH等基团结合力稍逊。等基团结合力稍逊。p这些物质周围以氢键结合的水称为这些物
11、质周围以氢键结合的水称为“临近水临近水”,对维持大分子构象十分重要。其第一层,对维持大分子构象十分重要。其第一层水分子也失去了自由移动的能力。水分子也失去了自由移动的能力。第19页,共60页,编辑于2022年,星期三表:一些单糖和双糖结合水的能力表:一些单糖和双糖结合水的能力p单糖结合水量单糖结合水量一般为一般为0.20.4mg/g干重干重糖种类糖种类mol/OHml/g木糖木糖0.580.28阿拉伯糖阿拉伯糖0.890.42果糖果糖0.760.38葡萄糖葡萄糖0.700.35蔗糖蔗糖0.480.20麦芽糖麦芽糖0.630.22第20页,共60页,编辑于2022年,星期三表:一些氨基酸结合水的
12、能力表:一些氨基酸结合水的能力p氨基酸结合水量一般为氨基酸结合水量一般为0.30.4mg/g干重干重氨基酸氨基酸解离态解离态mol/残基残基氨基酸氨基酸解离态解离态mol/残基残基AspCOOH2LysNH24.5COO6NH34.5GluCOOH2Val1COO7.5Ala1.5TyrOH3Ser2O7.5Pro3Phe0ProOH4第21页,共60页,编辑于2022年,星期三水与非极性基团的相互作用水与非极性基团的相互作用p脂肪酸、非极性氨基酸等物质中的非极性基脂肪酸、非极性氨基酸等物质中的非极性基团与水分子产生排斥作用,可增强周围水分团与水分子产生排斥作用,可增强周围水分子之间的氢键结合
13、力,称为子之间的氢键结合力,称为“疏水水合作用疏水水合作用”。一些疏水小分子的进入可形成。一些疏水小分子的进入可形成“笼状水笼状水合物合物”。p非极性物质之间倾向于彼此结合以减少与水非极性物质之间倾向于彼此结合以减少与水的接触表面,称为的接触表面,称为“疏水相互作用疏水相互作用”。它是。它是维持蛋白质三级结构的重要力量之一。维持蛋白质三级结构的重要力量之一。第22页,共60页,编辑于2022年,星期三4 水在食品当中的存在状态水在食品当中的存在状态p1 化合水或结构水化合水或结构水(constitutional water)为结合最牢固的水为结合最牢固的水p2 吸附水或临近水吸附水或临近水(v
14、icinal water)包括单包括单层水和多层水,为吸附水层水和多层水,为吸附水p3 体相水体相水(bulk phase water)p前两者为束缚水或称结合水前两者为束缚水或称结合水(bond water),后者为自由水后者为自由水(free water)。第23页,共60页,编辑于2022年,星期三自由水与束缚水的性质差异自由水与束缚水的性质差异p束缚水束缚水/结合水与自由水的不同:结合水与自由水的不同:n不易蒸发不易蒸发n不易冻结不易冻结n不能作为溶剂不能作为溶剂n不能参与化学反应不能参与化学反应n不能为微生物所利用不能为微生物所利用p自由水则具有上述的各种能力。自由水则具有上述的各种
15、能力。第24页,共60页,编辑于2022年,星期三5 水分活度水分活度p水分活度的由来水分活度的由来p水分活度的定义水分活度的定义p水分活度的意义水分活度的意义p水分活度与温度水分活度与温度第25页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度的由来水分活度的由来 1 1p溶质溶解后,水分子围在溶质分子周围,体溶质溶解后,水分子围在溶质分子周围,体系的自由能降低。水分子不象以前一样容易系的自由能降低。水分子不象以前一样容易逸失到空气中,溶液的蒸汽压降低,冰点降逸失到空气中,溶液的蒸汽压降低,冰点降低,沸点升高。溶液浓度和蒸汽压降低之间低,沸点升高。溶液浓度和蒸汽压降低之间的关系如拉乌尔定律的关系
16、如拉乌尔定律(Raoults Law):p(p0-p)/p0=n1/(n1+n2)(1)p1kg水含水含55.51mole,1mole理想溶质溶在理想溶质溶在1kg水水中将使蒸汽压降低中将使蒸汽压降低0.0177,或,或1.77。第26页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度的由来水分活度的由来 2 2p(p0-p)/p0=n1/(n1+n2)(1)p1-P/P0=n1/(n1+n2)(2)p-P/P0=-n2/(n1+n2)(3)pP/P0=n2/(n1+n2)(4)第27页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度的由来水分活度的由来 3 3p(1)式简化最终得到式简化最终得到p/
17、p0=n2/(n1+n2)p其中,其中,n1代表溶剂的摩尔数,代表溶剂的摩尔数,n2代表溶质代表溶质的摩尔数。的摩尔数。p可以看出,对于可以看出,对于1mol的溶液,蒸汽压为纯的溶液,蒸汽压为纯水蒸汽压的水蒸汽压的55.51/(1+55.51)98.23。第28页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度的定义水分活度的定义p水分活度水分活度Aw定义为定义为Aw=p/p0p那么那么1mol溶质的蒸气压相当于纯水蒸气压的溶质的蒸气压相当于纯水蒸气压的98.23;如果处在水分平衡状态下,平衡相对湿度也应当是如果处在水分平衡状态下,平衡相对湿度也应当是98.23。p水分活度水分活度(water a
18、ctivity)即某含水体系中的水蒸即某含水体系中的水蒸汽压和相同温度下纯水蒸气压的比值。汽压和相同温度下纯水蒸气压的比值。这个定义反这个定义反映了水溶液中溶剂和溶质粒子数与蒸气压下降之间映了水溶液中溶剂和溶质粒子数与蒸气压下降之间的本质关系。它是微生物生长、酶活性和化学反应的本质关系。它是微生物生长、酶活性和化学反应与水分之间相关性的最佳表达方式。与水分之间相关性的最佳表达方式。第29页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度的测定水分活度的测定p由于食品中的水溶液体系多非理想溶液,因由于食品中的水溶液体系多非理想溶液,因而食品中的水分活度并不能通过以上简单计而食品中的水分活度并不能通过
19、以上简单计算而得出,需要进行蒸气压的实际测定。算而得出,需要进行蒸气压的实际测定。p测定水分活度可以采用冰点降低法、相对湿测定水分活度可以采用冰点降低法、相对湿度传感器法和恒定相对湿度平衡室法。通常度传感器法和恒定相对湿度平衡室法。通常用水分活度计测定。(详见课本用水分活度计测定。(详见课本23页)页)第30页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度与温度水分活度与温度 1p水分活度的数值随温度而改变。水分活度的数值随温度而改变。Aw与与T之之间的关系可以用以下方程式表示:间的关系可以用以下方程式表示:dlnAw/d(1/T)=-H/Rp其中其中R、H均为常数,用均为常数,用k代之可导出代
20、之可导出lnAw=-kH/R(1/T)p用该式作图,则冰点以上,用该式作图,则冰点以上,lnAw与绝对温与绝对温度倒数呈直线关系。度倒数呈直线关系。第31页,共60页,编辑于2022年,星期三水分活度与温度水分活度与温度 2p在冰点以上,水分活度与食品中的化学成分在冰点以上,水分活度与食品中的化学成分有关,而冰点以下与此无关。因此,用水分有关,而冰点以下与此无关。因此,用水分活度大小来预测食品的性质,只有在冰点以活度大小来预测食品的性质,只有在冰点以上有效,在结冰之后则无效。上有效,在结冰之后则无效。第32页,共60页,编辑于2022年,星期三6 等温吸湿曲线等温吸湿曲线p等温吸湿曲线的定义等
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