第十一章化学反应动力学优秀课件.ppt

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1、第十一章化学反应动力学第1页，本讲稿共107页 1.研究化学反应动力学的意义研究化学反应动力学的意义(1)实现反应的现实性 H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)Gm(298K)=-287 kJ mol-1,K=4.81041(2)揭示反应的本质反应的机理和途径实际反应热力学条件：反应方向和限度动力学条件：反应速率和机理2NO2（g）=N2O4（g）Gm(298K)=-5.39 kJ mol-1,K=8.8第2页，本讲稿共107页2.动力学研究内容动力学研究内容借助量子力学，通过对分子束散射技术和远红外化学冷光等的研究，以阐述分子经碰撞发生化学反应的动力学行为、能量传递和变化等问题。反应速

2、率方程反应速率方程影响反应速率因素影响反应速率因素反应速率理论反应速率理论化学反应速率化学反应速率宏观反应动力学宏观反应动力学化学反应机理化学反应机理复杂反应动力学复杂反应动力学反应机理的确定反应机理的确定微观动力学微观动力学分子反应动力学分子反应动力学第3页，本讲稿共107页本章研究对象：本章研究对象：均相反应系统均相反应系统与热力学间的关系：与热力学间的关系：相辅相成相辅相成动力学的研究以热力学的研究为前提动力学的研究以热力学的研究为前提热力学热力学动力学动力学一个指定的反应能否自发进行一个指定的反应能否自发进行反应所伴随的能量变化反应所伴随的能量变化反应物与产物间的平衡关系反应物与产物间

3、的平衡关系反应实际进行的速率反应实际进行的速率速率与反应物浓度的依赖关系速率与反应物浓度的依赖关系反应机理反应机理相互独立相互独立相互补充相互补充第4页，本讲稿共107页11.1 化学反应的速率及速率方程化学反应的速率及速率方程1.反应速率的定义反应速率的定义非依时化学反应，非依时化学反应，转化速率转化速率反应进度反应进度 随时间的增长随时间的增长率率反应速率反应速率第5页，本讲稿共107页恒容反应（密闭容器中的反应或液相反应）恒容反应（密闭容器中的反应或液相反应）A、B的消耗速率的消耗速率Y、Z的生成速率的生成速率与物质的选取有关第6页，本讲稿共107页恒容气相反应，可以用分压表示反应速率：

4、恒容气相反应，可以用分压表示反应速率：与物质选取与物质选取无关无关与物质选与物质选取无关取无关第7页，本讲稿共107页2.2.基元反应与反应分子数基元反应与反应分子数宏观的反应过程一般在微观上包含有多个反应步骤，称微观上的每一步反应为一个基元反应。三个基元反应三个基元反应例如例如:H2+I2=2HI 反应机理反应机理:反应分子数反应分子数：基元反应中反应物的分子数之和。：基元反应中反应物的分子数之和。基元反应分为单分子、双分子和三分子反应基元反应分为单分子、双分子和三分子反应基元反应基元反应反应物分子一步直接转化为产物分子的反应反应物分子一步直接转化为产物分子的反应构成化学反应途径的基本单元；

5、构成化学反应途径的基本单元；一步完成一步完成,无中间步骤无中间步骤第8页，本讲稿共107页3.质量作用定律质量作用定律对于基元反应对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。质量作用定律反应计量式中相应组分反应计量式中相应组分的化学计量系数。的化学计量系数。例如：基元反应 反应速率r 对非基元反应的计量式不能直接不能直接得到动力学方程，通过实验、设计反应历程获得。第9页，本讲稿共107页4.(宏观宏观)反应速率方程的一般形式，反应级数反应速率方程的一般形式，反应级数一般反应 nAa,nBb由实验测定或由机理导出可以是整数、分数整数、分数aA+bB y

6、Y+zZ反应级数反应级数n nA A,n nB B 反应分级数反应分级数n=nA+nB 总级数总级数基元反应基元反应nA=a,nB=b第10页，本讲稿共107页具有幂乘积形式的速率方程的反应并具有幂乘积形式的速率方程的反应并不一定不一定为基元反应为基元反应第11页，本讲稿共107页反应的速率常（系）数反应的速率常（系）数（rate coefficient of reaction）物理意义：是当反应物的浓度均为单位浓度时的反应速率，数值与反应物的浓度无关。其值反映了反应速率的大小和特征其值反映了反应速率的大小和特征求反应级数的方法之一速率系数速率系数kf(T、催化剂、溶剂性质等、催化剂、溶剂性质

7、等)第12页，本讲稿共107页5.用气体的分压表示的速率方程用气体的分压表示的速率方程反应中有气体组分时，当反应中有气体组分时，当T、V 一定时一定时,由：由：aAdD第13页，本讲稿共107页11.2 速率方程的积分形式速率方程的积分形式动力学方程。表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。微分式微分式第14页，本讲稿共107页一级反应（first order reaction）1.一级反应的微分速率方程当t=0CA,00tCACA,0-CA第15页，本讲稿共107页2.n1特点特点 作作 ln cAt 图为一直线，其斜率为图为一直线，其斜率为k k 的量纲为的量纲为:时

8、间时间1与与 cA,0 无关无关 定温下达到一定转化率定温下达到一定转化率y所需的时间为定值，且所需的时间为定值，且与与 cA,0 无关无关第16页，本讲稿共107页二级反应二级反应A+B 产物产物微分式：微分式：积分式：积分式：k2 tk2 t特点：特点：作作 k 的量纲为的量纲为:浓度浓度1 时间时间1t 图为一直线，其斜率为图为一直线，其斜率为 k2 t0CA,oCB,00tCACBCA,0-CA=第17页，本讲稿共107页二级反应二级反应 a Ab B 产物产物 k cA cB微分式：微分式：ab 且且 cA,0 cB,0 则则 cA cB k2 a b 但但 cA,0：cB,0 a：

9、b 则则 cA：cB a：b k2 k a b 且且 cA,0 cB,0 则则 cA cBlnk2 t第18页，本讲稿共107页零级反应零级反应A产物产物微分式：微分式：k0积分式：积分式：cAcA,0k0 tyA cA,0k 0tyA 特点特点:作作cAt 图为一直线，其斜率为图为一直线，其斜率为k k 的量纲为的量纲为:浓度浓度时间时间1第19页，本讲稿共107页 n 级反应(nth order reaction)n级反应级反应只有一种反应物只有一种反应物有多种反应物，但初浓度比为计量比有多种反应物，但初浓度比为计量比有多种反应物，但除有多种反应物，但除A外其余各物质大量过剩外其余各物质大

10、量过剩 k微分式：微分式：积分式：积分式：k t 作作 k 的量纲为的量纲为:浓度浓度 1n 时间时间1(当当 n1 时时)特点特点:t 图为一直线，其斜率为图为一直线，其斜率为(n1)k第20页，本讲稿共107页反应速率方程及特征小结（一）反应速率方程及特征小结（一）级数速 率 方 程微分式积分式012n第21页，本讲稿共107页反应速率方程及特征小结（二）反应速率方程及特征小结（二）级数动力学特征k 的单位直线关系t 1/20molm-3 s-1cAt1 s-12(molm-3)-1 s-1n(molm-3)1-n s-1第22页，本讲稿共107页11.3 速率方程的确定速率方程的确定需要

11、由动力学实验测定 c t 数据，确定反应级数 n 或nA,nB及速率常数 k，关键是确定n。物理法取样终止反应，进行化学分析。不够方便取样终止反应，进行化学分析。不够方便。测定反应物或产物浓度的方法测定反应物或产物浓度的方法测定反应系统某一物理量如测定反应系统某一物理量如 p、V、电导率、电导率、折射率折射率等等，不需终止反应，不需终止反应。化学法第23页，本讲稿共107页1.微分法微分法由由 出发求反应级数的方法。出发求反应级数的方法。将方程求对数：将方程求对数：由实验测得由实验测得 ct 数据数据cA1cA2t1t2vA1vA2cAttcA初浓度微分法作图应得一直线，斜率即作图应得一直线，

12、斜率即n第24页，本讲稿共107页2.尝试法尝试法 (适用于整级数反应适用于整级数反应)1)代公式代公式0 级级:一级一级:二级二级:哪级公式算出的哪级公式算出的 k 为常为常数数,n 即为哪级即为哪级2)作图作图 作图为直线作图为直线 作图为直线作图为直线 作图为直线作图为直线哪级关系作图为直线哪级关系作图为直线,n 即为哪级即为哪级第25页，本讲稿共107页设反应的速率方程为设反应的速率方程为 rk当当n1时时n1或或 作作lnlncA,0图图n、k3.半衰期法半衰期法可用于任何可用于任何 n 级的反应级的反应,n可为整数可为整数,也可为小数也可为小数或分数。或分数。第26页，本讲稿共10

13、7页11.4 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响1.范霍夫（vant Hoff)近似规律例如：某反应在390 K时进行需10 min。若降温到290 K，达到相同的程度，需时多少？解：取每升高10 K，速率增加的下限为2倍。第27页，本讲稿共107页2.阿仑尼乌斯公式（1）指数式：阿仑尼乌斯认为A和Ea 都是与温度无关的常数。描述了速率随温度而变化的指数关系（2）微分式lnk 值随T 的变化率决定于Ea 值的大小。指前因子指前因子阿仑尼乌斯活化能阿仑尼乌斯活化能（表观活化能）（表观活化能）第28页，本讲稿共107页阿仑尼乌斯公式（4）定积分式 设活化能与温度无关，根据两个不同温度下的 k

14、 值求活化能。（3）对数式：描述了lnk与 1/T 之间的线性关系。适用条件：温度变化范围不大lnk1/TSlop=第29页，本讲稿共107页1)T 对对k 的影响的影响由指数式由指数式 可知可知2)Ea 对对k 的影响的影响(Ea小的反应小的反应 k 值大值大,速度快速度快)第30页，本讲稿共107页反应的控制（T的影响）高温有利于Ea大的反应，低温有利于Ea较小的反应Ea1Ea2第31页，本讲稿共107页反应反应1：反应反应2：例例1：两反应活化能分别为：两反应活化能分别为 Ea,1=100 kJ mol-1 Ea,2=150 kJ mol-1，当，当 反应温度由反应温度由300K上升上升

15、10K时，两个反应的时，两个反应的k 值增长倍数各为多少？值增长倍数各为多少？Ea 越越大大的反应的反应对对T 越敏感越敏感第32页，本讲稿共107页温度对反应速率影响的特例温度对反应速率影响的特例温度对反应速率的影响有时表现为复杂的情况爆炸反应爆炸反应酶反应酶反应碳氧化反应碳氧化反应Ea k2cA,0tcCcAcBck1 k2ctcCcAcBcA,0第47页，本讲稿共107页11.6 复合反应速率的近似处理法复合反应速率的近似处理法1.选取控制步骤法（多步连串反应）选取控制步骤法（多步连串反应）例如：例如：k1 k2，则反应，则反应1为控制步骤为控制步骤总=最慢第48页，本讲稿共107页2.

16、稳态近似法稳态近似法连串反应连串反应 中，若生成的中间产物很活泼，几乎不随中，若生成的中间产物很活泼，几乎不随时间积累，则可按稳态近似法处理。时间积累，则可按稳态近似法处理。k1 c(阈能）时才能阈能）时才能发生反应发生反应;d.反应速率反应速率 等于单位时间、单位体积内发生等于单位时间、单位体积内发生反应的有效碰撞数，反应的有效碰撞数，等于等于 ZAB q第58页，本讲稿共107页根据基本假设根据基本假设反应速率=单位时间体积内的碰撞数 有效分数即：即：ZAB 单位时间、单位体积内的碰撞次数单位时间、单位体积内的碰撞次数 q C 的有效碰撞分数的有效碰撞分数第59页，本讲稿共107页 dAB

17、有效直径（碰撞直径），两个分子的质心在碰撞时所能达到的最短距离分子间的碰撞和有效直径分子间的碰撞和有效直径AB（2）碰撞数）碰撞数ZAB第60页，本讲稿共107页设单位体积中A,B的分子数：A分子的移动平均速率，并假定B分子静止t时间内的碰撞体积：时间内的碰撞体积：单位体积、单位时间内的一个A与静止B的碰撞次数（碰撞频率）单位体积、单位时间内的一个A分子与运动B的碰撞次数（碰撞频率）相对运动速率相对运动速率第61页，本讲稿共107页A与A分子互碰频率第62页，本讲稿共107页(3)有效碰撞分数有效碰撞分数q 反应阈能又称为反应临界能。两个分子相撞，相对动能在连心线上的分量必须大于一个临界值 E

18、c，这种碰撞才有可能引发化学反应，这临界值Ec称为反应阈能。Ec值与温度无关，实验尚无法测定，而是从实验活化能Ea计算。有效碰撞分数有效碰撞分数第63页，本讲稿共107页（4）碰撞理论计算速率系数的公式kSCT第64页，本讲稿共107页2.与阿仑尼乌斯公式对比总结：阈能Ec与温度无关，但无法测定，要从实验活化能Ea计算。Ea Ec在温度不太高时a.Ea与Ec第65页，本讲稿共107页3.与阿仑尼乌斯公式对比b.指前因子A第66页，本讲稿共107页实验验证：实验验证：Arrhenius方程中的指前因子方程中的指前因子A(实验实验)ZAB(理论理论)令：令：（P几率因子或方位因子）几率因子或方位因

19、子）碰撞理论的优缺点碰撞理论的优缺点:直观易懂直观易懂,能定量解释质量作用定律及能定量解释质量作用定律及 Ec 和和ZAB;但模型太简单，使计算结果有偏差，并且但模型太简单，使计算结果有偏差，并且 Ec 和和P 不不能计算能计算,要靠实验测定。要靠实验测定。（2）ZAB 与与A 的比较的比较第67页，本讲稿共107页11-9 势能面与过渡状态理论势能面与过渡状态理论反应物在变成产物以前,要经过一个过渡态，形成一个不稳定的活化络合物,然后经过一定时间后,再分解为产物，所以该理论又称为活化络合物理论。原则上,只要知道反应物分子和活化络合物的某些基本物性,如分子大小、振动频率和质量等，就可由此理论计

20、算速率常数，所以该理论又称为绝对反应速率理论。第68页，本讲稿共107页1.1.过渡态理论假设：过渡态理论假设：(1)化学反应不止是经过简单碰撞就变成产物，而是由反应物分子经过一定的过渡态形成活化络合物。(2)活化络合物与反应物分子间很快建立化学平衡。(3)活化络合物形成产物分子的速率很慢，是决速步，则总反应的速率由活化络合物转化为产物的速率决定。(4)活化络合物的能量比反应物分子组的能量高出一定值Eb。快快慢慢第69页，本讲稿共107页设一双分子基元反应设一双分子基元反应:ABCABCABCABCABCABCAB C离开离开迎面移动迎面移动 相撞相撞化学键化学键拉长拉长即将即将成键成键即将即

21、将断裂断裂成键成键断开断开分子间碰分子间碰撞的动能撞的动能 分子间势能分子间势能 动能动能 EPf(rAB、rBC)势能面：表征反应体系势能随参加反应的分子的原子间核间距势能面：表征反应体系势能随参加反应的分子的原子间核间距变化的几何模型变化的几何模型 2.势能面与反应途径势能面与反应途径第70页，本讲稿共107页R点反应物基态,随着A原子向BC靠近,势能沿着RT线升高，到达T点形成活化络合物。随着C原子的离去，势能沿着TP线下降，到P点是生成物AB和C分子的稳态。D点是完全离解为A,B,C原子时的势能；OEP一侧,是原子间的相斥能,也很高。势能面第71页，本讲稿共107页马鞍点(saddle

22、 point)活化络合物所处的位置T点称为马鞍点。该点的势能与反应物和生成物所处的稳定态能量R点和P点相比是最高点，但与坐标原点一侧和D点的势能相比又是最低点。如把势能面比作马鞍，则马鞍点处在马鞍的中心。从反应物到生成物必须越过一个能垒。第72页，本讲稿共107页马鞍点马鞍点 第73页，本讲稿共107页势能面剖面图 沿势能面上R-T-P虚线切剖面图，把R-T-P曲线作横坐标，这就是反应坐标。以势能作纵坐标，标出反应进程中每一点的势能，就得到势能面的剖面图。从反应物A+BC到生成物虽然走的是能量最低通道，但必须越过势能垒Eb。Eb活化络合物与反应物最低势能之差，E0是两者零点能之间的差值。这个势

23、能垒的存在说明了实验活化能的实质。第74页，本讲稿共107页3.艾林方程的热力学表示式艾林方程的热力学表示式kn反应物计量系数和按统计计算结果k第75页，本讲稿共107页对双分子气相反应：对双分子气相反应：kk第76页，本讲稿共107页4.三个方程的比较三个方程的比较艾林方程:Arrhenius方程方程碰撞理论碰撞理论:将三式比较将三式比较,有有:(数量级相当数量级相当)AZABP第77页，本讲稿共107页若若 S=0,P=1但一般反应但一般反应:A+B X ,S 0,P 1zABP S 0的原因的原因:1)损失平动、转动自由度损失平动、转动自由度ft、fr，增加振动自由度，增加振动自由度fv

24、。因因 ft 贡献大，贡献大，所以所以 S 0 （逆反应可自动进行）（逆反应可自动进行）第87页，本讲稿共107页例：例：Hg+h Hg*(初级反应）初级反应）Hg*+Ti Hg+Ti*(次级过程）次级过程）Hg*+M Hg+M (淬灭）淬灭）初级过程初级过程次级过程次级过程第88页，本讲稿共107页2.光化学定律光化学定律(1)光化学第一定律光化学第一定律 只有被反应物吸收的光对只有被反应物吸收的光对光化反应才有效。光化反应才有效。光化学反应有其独特的规律：光化学反应有其独特的规律：光照射物体时，可发生吸收、透过、反射。光化光照射物体时，可发生吸收、透过、反射。光化学第一定律指出，光化学反应

25、是由吸收的光所引学第一定律指出，光化学反应是由吸收的光所引起的，但并不是吸收光后一定会发生光化学反应。起的，但并不是吸收光后一定会发生光化学反应。有些分子吸收光激发后，也可能重新放出光或通有些分子吸收光激发后，也可能重新放出光或通过分子碰撞，失去所得能量。过分子碰撞，失去所得能量。第89页，本讲稿共107页(2)光化学第二定律光化学第二定律 初级过程中，吸收一个光子则初级过程中，吸收一个光子则活化一个分子。活化一个分子。一个光子的能量：一个光子的能量：h:Plank常数，常数，6.626 10-34 J sc:光速光速:2.9979 108 m s-1:光的波长光的波长1 mol 光子的能量（

26、一个爱因斯坦）光子的能量（一个爱因斯坦）第90页，本讲稿共107页(3)光化学反应的量子效率光化学反应的量子效率 吸收一个光子能发生反应的分子个数称为量子效率。吸收一个光子能发生反应的分子个数称为量子效率。（包括初级、次级反应的总和）（包括初级、次级反应的总和）发生反应的分子数发生反应的分子数吸收的光子数吸收的光子数发生反应的物质的量发生反应的物质的量吸收光子的物质的量吸收光子的物质的量 106 =2如：如：第91页，本讲稿共107页3.光化反应机理与速率方程光化反应机理与速率方程反应机理反应机理:(活化活化)(解离解离)(失活失活)光化学反应光化学反应建立速率方程建立速率方程:光化反应初级过

27、程的速率取决于吸收光子的速率，光化反应初级过程的速率取决于吸收光子的速率，即正比于吸收光强度即正比于吸收光强度Ia，对反应物，对反应物A2为零级。为零级。第92页，本讲稿共107页Ia 吸收光的强度，指单位时间、单位体积内吸收的吸收光的强度，指单位时间、单位体积内吸收的光子的物质的量。光子的物质的量。代入代入d cA表达式，得表达式，得:量子效率量子效率:第93页，本讲稿共107页11.13 催化作用通性催化作用通性催化剂：加入少量就能显著加快反应速率，本身的化催化剂：加入少量就能显著加快反应速率，本身的化学性质和数量在反应前后并不改变的物质。学性质和数量在反应前后并不改变的物质。催化剂的加速

28、反应的作用称为催化作用。催化剂的加速反应的作用称为催化作用。催化反应的分类：催化反应的分类：均相催化均相催化多相催化多相催化气气-固相催化固相催化气气-液相催化液相催化液液-固相催化固相催化酸碱催化酸碱催化酶催化酶催化络合催化络合催化金属催化金属催化第94页，本讲稿共107页1.催化剂的基本催化剂的基本特征特征催化剂参与催化反应，但反应终了时，催化剂的化学性质和数量都不变；催化剂只能缩短达到平衡的时间，而不能改变平衡状态，即 K=f(T)与催化剂无关；催化剂只能加速T,pG 0 的反应的速率（光催化除外）。K=k1/k-1，所以加速正反应的催化剂，也加速逆反应。第95页，本讲稿共107页催化剂

29、不改变反应系统的始末态，所以不改变反应的 G、H、U 等，也不改变反应热。催化剂对反应的加速作用具有选择性。不同反应要用不同催化剂；同一种反应物不同催不同反应要用不同催化剂；同一种反应物不同催化剂产物不同，例：化剂产物不同，例：C2H5OH CH3CHO(乙醛乙醛)+H2 C2H4(乙烯乙烯)+H2O Cu200250 Al2O3 350 第96页，本讲稿共107页2.催化反应的一般机理及速率常数催化反应的一般机理及速率常数催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，变了反应途径，降低了活化能，或增大了表观降低了活化能，或增大了表观指前因子，所

30、以加快了反应的速率。指前因子，所以加快了反应的速率。例：例：A+B AB催化机理：催化机理：第97页，本讲稿共107页反应途径反应途径势势能能E=Ea,1-Ea,-1+Ea,2第98页，本讲稿共107页11.15 多相催化反应多相催化反应主要为固体催化剂催化气相反应或液相反应主要为固体催化剂催化气相反应或液相反应1.多相催化反应的基本步骤多相催化反应的基本步骤(气气固相反应）固相反应）扩散扩散外表面外表面(1)内表面内表面(2)吸附吸附(3)表面化学反应表面化学反应 (4)解解 吸吸 (5)扩散扩散反应分子反应分子 产物分子产物分子 外表面外表面(7)内表面内表面(6)第99页，本讲稿共107

31、页在稳态下，整个过程的速率大小受阻力最大的慢步在稳态下，整个过程的速率大小受阻力最大的慢步骤所控制。骤所控制。(1)(2)(6)(7)慢慢 扩散控制扩散控制(内扩散控制，外扩散内扩散控制，外扩散控制控制)(3)(4)(5)慢慢 表面过程控制表面过程控制(动力学控制动力学控制)外扩散控制外扩散控制内扩散控制内扩散控制表面反应控制表面反应控制 减小催化剂颗粒、增加孔径，可减小催化剂颗粒、增加孔径，可消除内扩散控制消除内扩散控制动力学控制，由催化剂活性决定动力学控制，由催化剂活性决定加大气体流速，消除外扩散控制加大气体流速，消除外扩散控制改变速率的方法改变速率的方法第100页，本讲稿共107页2.2

32、.表面表面反应反应动力学（动力学（表面质量表面质量作用作用定律）定律）(1)只有一种反应物的表面反应只有一种反应物的表面反应机理：机理：1）吸附：）吸附：（快）（快）(慢慢)2）表面反应：）表面反应：（快）（快）3）解吸解吸：S表示吸附剂表面活性中心表示吸附剂表面活性中心表面质量作用定律：表面质量作用定律：分子分子A的单分子反应速率正比于分子的单分子反应速率正比于分子A对表面的覆盖率对表面的覆盖率A第101页，本讲稿共107页吸附平衡时，有吸附平衡时，有Langmuir 吸附等温式：吸附等温式：（b为吸附平衡常数）为吸附平衡常数）代入速率表达式可得：代入速率表达式可得：讨论：讨论：1）反应物吸

33、附很弱：即）反应物吸附很弱：即bA很小，很小，bApA 1,A 1 为零级反应为零级反应例：氨在钨表面的反应，例：氨在钨表面的反应，HI在金丝上的解离在金丝上的解离3)反应物的中等吸附强度：反应物的中等吸附强度：例：例：SbH3 在锑表面上的解离，为在锑表面上的解离，为 0.6 级级。0n1第103页，本讲稿共107页(2)有两种反应物的表面反应有两种反应物的表面反应机理：(快快)(慢慢)(快快)2）表面反应：）表面反应：3）解吸：）解吸：1）吸附：）吸附：(快快)朗缪尔朗缪尔欣谢尔伍德机理欣谢尔伍德机理按照表面质量作用定律：按照表面质量作用定律：第104页，本讲稿共107页产物吸附较弱时产物

34、吸附较弱时讨论：当吸附很弱或者讨论：当吸附很弱或者pA、pB很小时，很小时，二级反应二级反应第105页，本讲稿共107页本章基本要求本章基本要求n理解反应速率、速率常数、基元反应、反应分理解反应速率、速率常数、基元反应、反应分子数和反应级数的概念；子数和反应级数的概念；n掌握简单级数反应速率方程的形式、特点及应用；掌握简单级数反应速率方程的形式、特点及应用；n掌握由实验数据确定反应速率方程的方法；掌握由实验数据确定反应速率方程的方法；n掌握阿伦尼乌斯方程及其应用，理解活化能的掌握阿伦尼乌斯方程及其应用，理解活化能的概念和意义；概念和意义；n理解典型复合反应（平行、对行、连串反应）理解典型复合反应（平行、对行、连串反应）速率方程的形式及特征；速率方程的形式及特征；第106页，本讲稿共107页掌握由反应机理建立速率方程的近似方法（稳态近似法、平衡态近似法）了解链反应的特点、支链反应与爆炸的关系；理解气体反应碰撞理论的基本假设，反应速率的计算和有关概念；理解经典过渡状态理论的基本思想、基本计算及有关概念；了解溶液中反应和光化学反应的特征；了解催化作用的通性、多相催化反应的一般步骤和气-固相催化的反应动力学。第107页，本讲稿共107页