化工过程系统建模PPT讲稿.ppt
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1、化工过程系统建模化工过程系统建模2022/10/71第1页,共59页,编辑于2022年,星期五工业过程的基本定律与建模方法工业过程的基本定律与建模方法11.1 连续性方程连续性方程11.2 能量方程能量方程11.3 传递方程传递方程11.4 化学反应动力学化学反应动力学11.5 过程微观动力学研究过程微观动力学研究11.6 过程宏观动力学的研究过程宏观动力学的研究11.7 流体力学过程的动态方程流体力学过程的动态方程11.8 过程数学模型的确定过程数学模型的确定2022/10/72第2页,共59页,编辑于2022年,星期五11.1 连续性方程连续性方程 总的连续性方程总的连续性方程 对于一个动
2、态系统的质量守恒定律(质量平衡)可以表示如对于一个动态系统的质量守恒定律(质量平衡)可以表示如下:下:在系统工程中,在系统工程中,质量的变化率质量的变化率=进入该系统的进入该系统的质量流量质量流量-离开该系统的离开该系统的质量流量。质量流量。上上面面的的关关系系式式是是单单位位时时间间质质量量。对对于于一一个个系系统统只只有有一一个个总总的的连连续续方方程程。上上式式左左侧侧的的变变化化率率以以数数学学形形式式表表达达时时,可可以以用用导数导数 或偏导数或偏导数 来表示。来表示。2022/10/73第3页,共59页,编辑于2022年,星期五例例11-1 下下图图11-1所所示示是是一一个个均均
3、匀匀混混合合的的储储槽槽的的流流量量为为 其其密密度度为为 ,储储槽槽滞滞料料量量为为 ,它它的的密密度度因因均匀混合与流出的密度相同,该系统的物料平衡方程。均匀混合与流出的密度相同,该系统的物料平衡方程。(11-1)图图11-1 均匀混合储槽均匀混合储槽2022/10/74第4页,共59页,编辑于2022年,星期五例例11-2 当流体流经一个直径不变的圆管时,如图当流体流经一个直径不变的圆管时,如图11-2所示。所示。当当流流体体处处于于湍湍流流流流动动状状态态时时,取取管管道道长长 一一个个单单元元,并并假假设设无无径径向向速速度度及及密密度度梯梯度度,而而只只有有轴轴向向梯梯度度存存在在
4、。因因此此,当当流流体体沿沿着着轴轴向向即即Z方方向向流流动动时时,速速度度与与密密度度将将有有变变化化,因因此此出出现现了了时间时间t及距离及距离Z两个变量,所以分别两个变量,所以分别 以及以及 表示。表示。图图11-2 流体流经一圆管流体流经一圆管 2022/10/75第5页,共59页,编辑于2022年,星期五通过通过Z+dz 截面离开系统的质量流量截面离开系统的质量流量=+现取管截面为现取管截面为A,管段长为,管段长为 ,建立,建立质量平衡方程质量平衡方程:系统内质量的变化率系统内质量的变化率=通过通过Z截面进入系统的质量流量截面进入系统的质量流量=由此可得:由此可得:(11-2)202
5、2/10/76第6页,共59页,编辑于2022年,星期五组份的连续性方程组份的连续性方程 在化学反应过程中与单纯物料进出时不同,不同组份的质量并不是守恒在化学反应过程中与单纯物料进出时不同,不同组份的质量并不是守恒的,在一个系统中发生了化学反应,如果对生成物来说,则它的摩尔数将增的,在一个系统中发生了化学反应,如果对生成物来说,则它的摩尔数将增加;而对于反应物来说,则反而减少。加;而对于反应物来说,则反而减少。系统中第系统中第j个组份摩尔数的变化率个组份摩尔数的变化率=(进入该系统的第进入该系统的第j个组份的个组份的摩尔数流量)摩尔数流量)-(离开该系统的第(离开该系统的第j个组份的摩尔数流量
6、)个组份的摩尔数流量)+(由于化学反应第(由于化学反应第j个组份的摩尔数生成速率)个组份的摩尔数生成速率)(11-3)液液体体在在流流动动过过程程中中,具具有有体体积积流流动动和和分分子子扩扩散散的的对对流流作作用用。对对于于一一个个系系统统只只有有n个个独独立立的的连连续续方方程程式式(对对于于具具有有n个个组组份份而而言言),通通常常选选用用总的质量平衡和(总的质量平衡和(n-1)个组份的连续方)个组份的连续方程式用于求解。程式用于求解。2022/10/77第7页,共59页,编辑于2022年,星期五例例11-3 如如图图11-3所所示示,在在连连续续搅搅拌拌的的储储槽槽内内进进行行化化学学
7、反反应应,通通常常称称为为连连续续搅搅拌拌槽槽式式反反应应器器。组组份份A以以不不可可逆逆的的特特定定速速率率k形形成成一一个个产品组份产品组份B。图图11-3 连续搅拌反应槽连续搅拌反应槽 2022/10/78第8页,共59页,编辑于2022年,星期五解解:设设进进入入反反应应槽槽组组份份A的的浓浓度度为为CA0,以以及及反反应应器器内内和和出出口口的的浓浓度度为为CA。若若 是是 简简 单单 的的 一一 级级 反反 应应,在在 单单 位位 体体 积积 内内 组组 份份A的的 消消 耗耗率将与槽内率将与槽内A的瞬间浓度成正比,列出有关项,并代入(的瞬间浓度成正比,列出有关项,并代入(11-3
8、)式。)式。流入系统的流入系统的A=F0CA0;(F0为进料量为进料量,V为反应体积为反应体积)流出系统的流出系统的A=FCA;由化学反应使由化学反应使A的生成率的生成率=-VkCA在反应器内在反应器内A的变化率的变化率=d(VCA)/dt合并后得:合并后得:(11-4)2022/10/79第9页,共59页,编辑于2022年,星期五 上式为常微分方程,这是因为对于集中参数表示的系统,上式为常微分方程,这是因为对于集中参数表示的系统,t是仅有的独立变量。是仅有的独立变量。上式的左侧为动态项,右侧一、二项是对流项,右侧的第三上式的左侧为动态项,右侧一、二项是对流项,右侧的第三项为化学反应生成项。项
9、为化学反应生成项。对对A与与B两组份形成的双元系数,两组份形成的双元系数,同样可以同样可以列出对列出对B组份的连续方程。组份的连续方程。(11-5)或者可以采用另一个总的连续方程来描述,因为,或者可以采用另一个总的连续方程来描述,因为,、及及 有单值关系。有单值关系。(11-6)式中:式中:-组份组份A的分子量;的分子量;-组份组份B的分子量。的分子量。2022/10/710第10页,共59页,编辑于2022年,星期五例例11-4 如图如图11-3所示,假设这一化学反应是连续进行的连串反应所示,假设这一化学反应是连续进行的连串反应,设由设由A生成生成B的速率为的速率为 ,由,由B生成生成C的速
10、率为的速率为 ,即,即对于组份对于组份A,B,C的连续方程按一级反应可表示如下:的连续方程按一级反应可表示如下:(11-7)2022/10/711第11页,共59页,编辑于2022年,星期五同样各组份与同样各组份与密度密度的关系为:的关系为:(11-8)于是,我们可以用(于是,我们可以用(11-7)式中的三组方程式,或者取()式中的三组方程式,或者取(11-7)式)式中的中的两组份平衡式两组份平衡式和和一个总的质量平衡式一个总的质量平衡式来表示。来表示。2022/10/712第12页,共59页,编辑于2022年,星期五 假设其反应为假设其反应为 的的 一级反应,在一级反应,在 一段内物料由一段
11、内物料由A转转化为化为B,所以,所以 将下降,密度将下降,密度 、速度、速度 及浓度将随时间及浓度将随时间 及轴向位置及轴向位置 而变。而变。在此,在此,仍假设在径向上无速度和密度梯度。仍假设在径向上无速度和密度梯度。图图11-4 管道反应器管道反应器例例11-5 如果流体通过一个管道反应器,如图如果流体通过一个管道反应器,如图11-4所示。所示。2022/10/713第13页,共59页,编辑于2022年,星期五并设反应器入口处(并设反应器入口处(=0时)时)A的浓度为的浓度为 ,在,在 处反应器流出物中处反应器流出物中A的浓度为的浓度为 ,以,以 段作组段作组份份A的连续方程式,的连续方程式
12、,流入项流入项可以分为可以分为体积流量体积流量与与扩散扩散两项。由于轴向有两项。由于轴向有浓度差浓度差,因此就会产生扩散。虽然在一般情况下对实际系统影响很,因此就会产生扩散。虽然在一般情况下对实际系统影响很小,但是把它列写出来可以观察扩散对模型的影响。对于小,但是把它列写出来可以观察扩散对模型的影响。对于A的扩散的扩散流通是可以用流通是可以用 表示:表示:式中:式中:为为A的扩散流通(的扩散流通()为扩散系数(为扩散系数()为为A的浓度(的浓度()(11-9)2022/10/714第14页,共59页,编辑于2022年,星期五以以 微元作物料平衡:微元作物料平衡:在在 处进入系统处进入系统A的摩
13、尔流量的摩尔流量=体积流量体积流量+扩散项扩散项=在在 处离开系统的摩尔流量处离开系统的摩尔流量=在系统内在系统内A的生成率的生成率=在系统内在系统内A随时间的变化随时间的变化=由以上得总的方程为:由以上得总的方程为:(11-10)整理后为:整理后为:2022/10/715第15页,共59页,编辑于2022年,星期五11.2 能量方程能量方程根据能量守恒定律得:根据能量守恒定律得:在系统内位能、在系统内位能、动能和内能的动能和内能的变化率变化率因因对流对流或或扩散扩散进入系统的位能、进入系统的位能、动能和内能动能和内能因因对流对流或或扩散扩散离开系统的位能、离开系统的位能、动能和内能动能和内能
14、因因传导传导、辐射辐射及及反应反应加给系统的热加给系统的热系统对环境系统对环境所作的功所作的功(11-11)2022/10/716第16页,共59页,编辑于2022年,星期五例例11-6 设连续搅拌槽式反应器中,加冷却盘管以移走反应热设连续搅拌槽式反应器中,加冷却盘管以移走反应热 (kcal/mol),放热时为负值,如图放热时为负值,如图11-5所示。所示。图图11-5 移走热量的连续搅拌反应槽移走热量的连续搅拌反应槽 由于反应所放出的热量与参与反应的由于反应所放出的热量与参与反应的A的的mol数成正比,即数成正比,即 QG=-VCAK(Kcal/h),设被盘管移走的热量为,设被盘管移走的热量
15、为-Q,2022/10/717第17页,共59页,编辑于2022年,星期五 设被盘管移走的热量为设被盘管移走的热量为-Q,进入系统有物料温度为,进入系统有物料温度为T0,反应,反应器温度为器温度为T,根据(,根据(11-11)式可得:)式可得:式中:式中:U内能(内能(kcal/kg);K动能动能(kcal/kg)位能位能(kcal/kg);W系系统对统对外作的功外作的功(kg.m/h)P系系统统内的内的压压力力(kg/m2);P0进进料料压压力力(kg/m2);J换换算系数;算系数;密度。密度。(11-12)2022/10/718第18页,共59页,编辑于2022年,星期五11.3 传递方程
16、传递方程 有关传递方程均以通量的形式(单位面积的传递率)来表有关传递方程均以通量的形式(单位面积的传递率)来表示,且与示,且与推动力推动力(温度、浓度或速度梯度)成比例,(温度、浓度或速度梯度)成比例,比例常数比例常数是系统的一个物理特性(如热导率、扩散系数或粘度)。是系统的一个物理特性(如热导率、扩散系数或粘度)。动量传递方程式动量传递方程式 动量传递方程式主要描述运动的规律。这里仅研究由于外动量传递方程式主要描述运动的规律。这里仅研究由于外部原因(部原因(重力、压力差、摩擦力等作用重力、压力差、摩擦力等作用)而引起的流体流动。)而引起的流体流动。(牛顿定律)(牛顿定律)(11-13)202
17、2/10/719第19页,共59页,编辑于2022年,星期五 上式中上式中 -单位面积上一层流体对其相邻的一层作相对运动单位面积上一层流体对其相邻的一层作相对运动时,分子间相互作用所产生的内摩擦力,也可以看成单位时间、时,分子间相互作用所产生的内摩擦力,也可以看成单位时间、单位面积内由速度高的一层流体传递给速度低的一层流体的动量。单位面积内由速度高的一层流体传递给速度低的一层流体的动量。-y方向上的方向上的速度梯度速度梯度;-粘性系数粘性系数(简简称粘度称粘度)。2022/10/720第20页,共59页,编辑于2022年,星期五 热量传递方程式热量传递方程式 热量传递的基本定律热量传递的基本定
18、律-付立叶定律付立叶定律(11-14)上式中:上式中:-瞬时的热流量;瞬时的热流量;-温度梯度温度梯度;-导热系数。导热系数。当温度沿着单位法线长度下降当温度沿着单位法线长度下降1度时,单位时间内传过单位度时,单位时间内传过单位面积的热量。面积的热量。2022/10/721第21页,共59页,编辑于2022年,星期五 质量传递方程式质量传递方程式 质量传递的基本定律质量传递的基本定律-Fick-Fick定律定律(11-15)上式中:上式中:-组分组分A的瞬时传递量;的瞬时传递量;-浓度梯度浓度梯度,作为质量传递过程中的,作为质量传递过程中的推动力推动力;-分子的扩散系数。分子的扩散系数。202
19、2/10/722第22页,共59页,编辑于2022年,星期五11.4 化学反应动力学化学反应动力学 化学反应动力学是研究化学反应速度及影响反应速度的条件化学反应动力学是研究化学反应速度及影响反应速度的条件的科学,影响化学反应速度的主要条件是:的科学,影响化学反应速度的主要条件是:温度、浓度、催温度、浓度、催化剂等。化剂等。作为提供反应器设计参数,通常保持催化剂不变,考察温度作为提供反应器设计参数,通常保持催化剂不变,考察温度和浓度对反应速度的影响,求取该反应的和浓度对反应速度的影响,求取该反应的宏观动力学方程式宏观动力学方程式。浓度的影响浓度的影响-质量作用定律质量作用定律 在恒温下,反应的速
20、度服从质量作用定律,即在恒温下,反应的速度服从质量作用定律,即 A+B K D+E A+B K D+E反应速度:反应速度:(11-16)2022/10/723第23页,共59页,编辑于2022年,星期五 上式上式K为速度常数,它与反应物浓度无关为速度常数,它与反应物浓度无关,是是温度温度、反应物性质反应物性质、溶剂溶剂等的函数。等的函数。可逆反应:可逆反应:注:注:a,b,c,d 为反应级数,一般都是通过实验求得。为反应级数,一般都是通过实验求得。(11-17)平行反应:平行反应:2022/10/724第24页,共59页,编辑于2022年,星期五(11-18)串行反应:串行反应:(11-19)
21、2022/10/725第25页,共59页,编辑于2022年,星期五 然而,工业上进行的化学反应大部份是机制不够明确的复杂然而,工业上进行的化学反应大部份是机制不够明确的复杂反应,只能通过试验求得反应,只能通过试验求得反应速度和浓度的关系反应速度和浓度的关系,如:,如:(11-20)2022/10/726第26页,共59页,编辑于2022年,星期五温度的影响温度的影响-Arrhenius-Arrhenius方程式方程式 (11-21)式中:式中:K-为某一反应速率;为某一反应速率;-比例系数;比例系数;E-活化能;活化能;T-绝对绝对温度;温度;R-理想气体常数。理想气体常数。注:注:这一指数温
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