有机化学不饱和烃讲稿.ppt

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1、关于有机化学不饱和烃第一页，讲稿共八十四页哦2.1 单单 烯烯 烃烃单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和烃。单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和烃。通式为通式为官能团：官能团：C-C C=C键能键能 345.6 610键长键长1.54 1.33(kJ/mol)()键键能：键键能：264.4kJ/mol第二页，讲稿共八十四页哦一、烯烃的结构一、烯烃的结构 1.SP2 杂化杂化（三条杂化轨道对称轴在同一平面内，夹角（三条杂化轨道对称轴在同一平面内，夹角120o）:5个个-bond1个个-bond碳碳双键由碳碳双键由1 个个键和键和1个个键组成，键组成，一般用两条短线来表示，如：一般用两条短

2、线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，但两条短线含义不同。第三页，讲稿共八十四页哦2.-bond和和-bond的性质：的性质：-bond存在形式存在形式可以单独存在可以单独存在(形成共价键时形成共价键时)不单独存在不单独存在(和和-bond共存共存)形成方式形成方式 重叠大重叠大(沿键轴方向沿键轴方向)重叠小重叠小(沿成键方向肩并肩沿成键方向肩并肩)性质性质*电子云呈圆柱形电子云呈圆柱形块状电子云块状电子云*可以自由旋转可以自由旋转(沿键轴方向沿键轴方向)不能自由旋转不能自由旋转(要断要断-bond)*E大大E小小*极化度小极化度小极化度大极化度大 -bond第四页，讲稿共八十四页哦(1)

3、键重叠程度比键重叠程度比键小，不如键小，不如键稳定，容易断裂。键稳定，容易断裂。C=C 键能键能(264.4kJ/mol)小于小于C-C单键键能单键键能(345.6kJ/mol)。(2)键具有较大的流动性键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云易极化，容易，容易受外界电场的影响，电子云易极化，容易给出电子发生反应。给出电子发生反应。由于由于键的电子云不像键的电子云不像键那样集中在两原子核键那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对连线上，而是分散成上下两方，故原子核对电子的束缚力较小。电子的束缚力较小。3.双键的特殊性质：双键的特殊性质：第五页，讲稿共八十四页哦二、烯烃的

4、同分异构和命名二、烯烃的同分异构和命名 1、烯烃的同分异构现象、烯烃的同分异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳链异碳链异构构，双键位置不同引起的，双键位置不同引起的位置异构位置异构，及双键两侧的基团在空间的，及双键两侧的基团在空间的位置不同引起的位置不同引起的顺反异构顺反异构。(2)位置异构位置异构：CH3-CH2-CH=CH2 (1-丁烯丁烯)CH3-CH=CH-CH3 (2-丁烯丁烯)(1)碳链异构碳链异构：CH3-CH2-CH=CH2 (1-丁烯丁烯)(CH3)2-C=CH2 (2-甲基丙烯，异丁烯甲基丙烯，异丁烯)第六页，

5、讲稿共八十四页哦C =CCH3CH3HHC =CCH3HHCH3(3)顺反异构顺反异构：组成双键的两个碳原子不能相对自由旋转，使碳原子上连接的组成双键的两个碳原子不能相对自由旋转，使碳原子上连接的基团在空间的排列不同，形成不同的几何构型。以双键相连的两个基团在空间的排列不同，形成不同的几何构型。以双键相连的两个碳原子都带有不同的原子或原子团时，都有顺反异构。碳原子都带有不同的原子或原子团时，都有顺反异构。如果以双键相连的两个碳原子其中如果以双键相连的两个碳原子其中有一个碳原子带有两个相同的原有一个碳原子带有两个相同的原子或原子团子或原子团，则这种分子就，则这种分子就没有顺反异构体没有顺反异构体

6、。顺顺-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯第七页，讲稿共八十四页哦2、烯烃的命名、烯烃的命名（步骤与烷烃相似）（步骤与烷烃相似）（1）选择一个）选择一个含双键的最长含双键的最长的碳链为主链。的碳链为主链。（2）从靠近双键的一端从靠近双键的一端对主链碳原子依次编号。对主链碳原子依次编号。（3）标明双键的位次，写出双键两个碳原子中位次较小的）标明双键的位次，写出双键两个碳原子中位次较小的 一个，放在烯烃名称的前面。一个，放在烯烃名称的前面。2,4-二甲基二甲基-2-己烯己烯2,2,5-三甲基三甲基-3-己烯己烯第八页，讲稿共八十四页哦 （4）烯烃去掉一个氢原子的基团为）烯烃去掉一个氢原子的基团为某烯基

7、某烯基，烯基的编号烯基的编号 自去掉氢的碳原子开始。自去掉氢的碳原子开始。CH2=CH-乙烯基乙烯基 CH3CH=CH-1-丙烯基丙烯基(丙烯基丙烯基)（5）烯烃顺反异构体的命名）烯烃顺反异构体的命名Z/E 标识法标识法a.按照按照定序规则定序规则分别比较同一碳原子上的两个基团的大小；分别比较同一碳原子上的两个基团的大小；b.如果两个大基团在如果两个大基团在双键同侧双键同侧称为称为Z型，在型，在两侧两侧称为称为E型；型；c.将将Z/E连同双键位置标在命名前面。连同双键位置标在命名前面。(E)-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯(Z)-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯第九页，讲稿共八十四页哦(E)-2-氯氯-

8、2-丁烯丁烯(Z)-2-异丙基异丙基-1-氯氯-1-溴溴-1-戊烯戊烯(E)-5-甲基甲基-2-己烯己烯3(Z)-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯C=第十页，讲稿共八十四页哦三、烯烃的物理性质三、烯烃的物理性质 沸点、熔点和比重随分子量的增加而上升，比重都小于沸点、熔点和比重随分子量的增加而上升，比重都小于1，一般是无色物质，易溶于有机溶剂，不溶于水。，一般是无色物质，易溶于有机溶剂，不溶于水。物理性质变化与烷烃相类似，见物理性质变化与烷烃相类似，见P41。第十一页，讲稿共八十四页哦顺式异构体顺式异构体分子极性分子极性较大，分子间作用力较强，较大，分子间作用力较强，沸点较高沸点较高

9、。反式异构体反式异构体分子对称性分子对称性好，晶格能高，好，晶格能高，熔点较高熔点较高。沸点：沸点：3.7C 0.88C 熔点：熔点：-138.9C -105.6C顺、反异构体的熔点和沸点顺、反异构体的熔点和沸点顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，反式异构反式异构 体的偶极矩较顺式小体的偶极矩较顺式小。反式异构体中两个基。反式异构体中两个基 团和双键碳相结团和双键碳相结 合的键方向相反可以抵消，而顺式中则不能。合的键方向相反可以抵消，而顺式中则不能。第十二页，讲稿共八十四页哦四、烯烃的化学性质四、烯烃的化学性质 烯烃的化学性质比较活泼烯烃的化

10、学性质比较活泼键比较活泼键比较活泼键电子云离域，更易受外界电场影响键电子云离域，更易受外界电场影响加成反应氧加成反应氧化反应聚合化反应聚合反应反应RC CCHH H HH HHH RC CCHH H H卤代反应卤代反应X第十三页，讲稿共八十四页哦1.加成反应加成反应（1）催化加氢）催化加氢A.有催化剂存在，降低了氢气分子的离解能；有催化剂存在，降低了氢气分子的离解能；B.催化剂对烯烃的吸附能力大于烷烃。催化剂对烯烃的吸附能力大于烷烃。烯烃双键烯烃双键键断裂，在原来键断裂，在原来键的两个碳原键的两个碳原子上各连一个原子或基团的反应。子上各连一个原子或基团的反应。顺式加成；空间阻碍大，不利。顺式加

11、成；空间阻碍大，不利。顺式加成；空间阻碍大，不利。顺式加成；空间阻碍大，不利。第十四页，讲稿共八十四页哦氢化热氢化热 127kJ/mol 氢化热氢化热 119.7kJ/mol 氢化热氢化热 115.5kJ/mol 3种丁烯的相对稳定性：反种丁烯的相对稳定性：反-2-丁烯丁烯 顺顺-2-丁烯丁烯1-丁烯丁烯氢化热氢化热:1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。不饱和化合物氢化时放出的热量。第十五页，讲稿共八十四页哦（2）亲电加成反应亲电加成反应-C=C-+Y-Z-C-C-YZ具有亲电性能的各类试剂。具有亲电性能的各类试剂。例如：例如：X2、HX、HOX、H2SO4、RCOOH等。等。亲电加成亲电加

12、成：含有含有键的键的烯烃和炔烃烯烃和炔烃受缺电子的亲电试剂进攻而受缺电子的亲电试剂进攻而发生加成反应。发生加成反应。H+亲电试剂亲电试剂：第十六页，讲稿共八十四页哦1)卤素加成及亲电加成反应的机理卤素加成及亲电加成反应的机理 烯烃的烯烃的加成反应是一步完成的吗加成反应是一步完成的吗?与卤素的加成反应与卤素的加成反应 第十七页，讲稿共八十四页哦烯烃与溴的加成机理烯烃与溴的加成机理H2O乙烯的成键轨道乙烯的成键轨道第十八页，讲稿共八十四页哦反应机理反应机理第二步：亲电加成（反式加成）第二步：亲电加成（反式加成）配合物配合物 溴鎓离子溴鎓离子第一步：溴鎓离子的生成第一步：溴鎓离子的生成第十九页，讲稿

13、共八十四页哦卤素的反应活性：卤素的反应活性：F Cl Br I第二十页，讲稿共八十四页哦第一步：第一步：第二步第二步：卤化氢对双键加成的活性次序卤化氢对双键加成的活性次序：HI HBr HCl 烯烃与卤化氢的加成机理烯烃与卤化氢的加成机理HX H X 2）烯烃与卤化氢的加成）烯烃与卤化氢的加成第二十一页，讲稿共八十四页哦马尔柯夫尼柯夫马尔柯夫尼柯夫(Markovnikov)规则，简称马氏规则：规则，简称马氏规则：当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，氢总是加到含氢总是加到含氢较多的双键碳上氢较多的双键碳上，而卤原子或其它负性基团则加到含氢较少或，而

14、卤原子或其它负性基团则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。不含氢的双键碳原子上。不对称加成规则不对称加成规则第二十二页，讲稿共八十四页哦电子效应电子效应诱导效应诱导效应(Inductive effect)共轭效应共轭效应(Conjugated effect)诱导效应诱导效应:1.电负性不同电负性不同电子云密度不对称电子云密度不对称键的极性键的极性2.电子云偏移电子云偏移使共价键极性变化使共价键极性变化分子中原子或基团的电负性不同而引起成键电子云沿分子中原子或基团的电负性不同而引起成键电子云沿着原子链的某一方向移动的效应称为诱导效应。着原子链的某一方向移动的效应称为诱导效应。C+C+C+超过超过

15、5个原子，影响就消失了。个原子，影响就消失了。Cl-第二十三页，讲稿共八十四页哦-F,-Cl,-Br,-I,-OH,-NO2,-NH2 电负性比电负性比H大大.-I效应效应:吸电子的诱导效应。吸电子的诱导效应。+I效应效应:推电子的诱导效应。推电子的诱导效应。a.同族：同族：-F-Cl-Br-Ib.同周期：同周期：-F-OR-NR2c.杂化态不同，杂化态不同，s成分越多，吸电子能力越强成分越多，吸电子能力越强：-C=CR-C=CR2-CR2-CR3(CH3)3C-(CH3)2CH-CH3CH2-CH3-动态诱导效应：在反应试剂电场的影响下发生的诱导极化动态诱导效应：在反应试剂电场的影响下发生的

16、诱导极化。化学反应具有一定选择性化学反应具有一定选择性第二十四页，讲稿共八十四页哦马氏规则诱导效应解释马氏规则诱导效应解释电负性：电负性：sp2sp3，使得甲基碳原子与双键碳原子之间的，使得甲基碳原子与双键碳原子之间的键电键电子云偏向双键碳原子，甲基表现出子云偏向双键碳原子，甲基表现出给电子性给电子性。+-第二十五页，讲稿共八十四页哦马氏规则碳正离子稳定性解释马氏规则碳正离子稳定性解释+碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性：(叔叔 仲仲 伯伯 甲基正离子甲基正离子)电荷愈分散，体系愈稳定。电荷愈分散，体系愈稳定。(甲基推电子诱导效应和甲基推电子诱导效应和 p超共轭效应超共轭效应)第二十六页，讲稿

17、共八十四页哦碳正离子重排反应碳正离子重排反应+重排重排重排产物重排产物预期产物预期产物第二十七页，讲稿共八十四页哦过氧化物过氧化物(H2O2,R-OOR等等)存在下存在下,HBr与不对称烯烃加成与不对称烯烃加成-反马氏规则反马氏规则。注意：注意：过氧化物效应过氧化物效应只限于溴化氢只限于溴化氢，对，对HCl，HI 加成反应方向没影响。加成反应方向没影响。反马式规则（过氧化物效应）反马式规则（过氧化物效应）第二十八页，讲稿共八十四页哦(1)机理：自由基加成反应机理：自由基加成反应 生成生成生成生成稳定的活性中间体稳定的活性中间体稳定的活性中间体稳定的活性中间体是促使反应进行的根本条件。是促使反应

18、进行的根本条件。是促使反应进行的根本条件。是促使反应进行的根本条件。第二十九页，讲稿共八十四页哦3）烯烃与硫酸加成）烯烃与硫酸加成不对称烯烃与不对称烯烃与H2SO4加成时，产物符合马氏规则。加成时，产物符合马氏规则。+第三十页，讲稿共八十四页哦遵循马式规则遵循马式规则4）烯烃与水加成）烯烃与水加成+第三十一页，讲稿共八十四页哦（1）KMnO4氧化氧化 在在碱性或中性碱性或中性条件下条件下解释：实际上是加成反应。解释：实际上是加成反应。2.氧化反应氧化反应第三十二页，讲稿共八十四页哦RCH=变为变为 RCOOH CH2=变为变为 CO2 在在酸性条件酸性条件下下第三十三页，讲稿共八十四页哦可根据

19、产物推测反应物的结构可根据产物推测反应物的结构（2）臭氧化反应）臭氧化反应第三十四页，讲稿共八十四页哦 银催化氧化银催化氧化 PdCl2-CuCl2催化氧化，生成醛或酮。催化氧化，生成醛或酮。（3）催化氧化）催化氧化(环氧化反应）环氧化反应）2第三十五页，讲稿共八十四页哦受碳碳双键官能团的影响，烯烃分子内受碳碳双键官能团的影响，烯烃分子内-H表现得比较活表现得比较活泼，容易发生卤代反应。泼，容易发生卤代反应。3.-氢原子的卤代反应氢原子的卤代反应离子型进攻：加成反应离子型进攻：加成反应游离基型进攻：取代反应游离基型进攻：取代反应第三十六页，讲稿共八十四页哦高温或紫外光照并在气相中进行，有利于游

20、离基型反应的条高温或紫外光照并在气相中进行，有利于游离基型反应的条件。低温或在黑暗中，且在液化相中进行，有利于离子型反件。低温或在黑暗中，且在液化相中进行，有利于离子型反应的条件。应的条件。反应条件的选择反应条件的选择第三十七页，讲稿共八十四页哦烯丙氢烯丙氢三级氢三级氢二级氢二级氢一级氢一级氢乙烯氢乙烯氢氢原子被卤原子夺取的容易程度：氢原子被卤原子夺取的容易程度：用用N-溴代丁二酰亚胺（溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在光照或过氧化物存在下，）为溴化剂，在光照或过氧化物存在下，可在较低温度与烯烃反应，得到可在较低温度与烯烃反应，得到-溴代烯烃。溴代烯烃。第三十八页，讲稿共八十四页哦4.聚合反

21、应聚合反应在适当条件下，烯烃分子中的双键打开，通过加成自身结在适当条件下，烯烃分子中的双键打开，通过加成自身结 合在一起，这种反应称为合在一起，这种反应称为聚合反应聚合反应。聚合后生成的产物称为聚合后生成的产物称为聚合物聚合物，参加聚合的小分子叫，参加聚合的小分子叫单体单体，n称称聚合度聚合度。根据聚合物聚合度的大小，聚合物又分为根据聚合物聚合度的大小，聚合物又分为低聚物低聚物和和高聚物高聚物。五、重要的化合物五、重要的化合物乙烯乙烯 第三十九页，讲稿共八十四页哦2.2 炔炔 烃烃炔烃是指分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。炔烃是指分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。通式为通式为官能团：官能团：C-C C

22、=C键能键能 345.6 610 836.8键长键长1.54 1.33 1.2(kJ/mol)()乙炔乙炔第四十页，讲稿共八十四页哦C C的的的的SPSP杂化：杂化：杂化：杂化：一、炔烃的结构一、炔烃的结构 第四十一页，讲稿共八十四页哦乙烷、乙烯、乙炔三分子中碳杂化方式，键角，键长。乙烷、乙烯、乙炔三分子中碳杂化方式，键角，键长。不同杂化状态碳原子的电负性次序为：不同杂化状态碳原子的电负性次序为：CSPCSP2CSP3使得不对称炔烃具有偶极矩：使得不对称炔烃具有偶极矩：CH3CH2CCH CH3CCCH3 CH3CH2CHCH2偶极矩：偶极矩：0.80D 0.0D 0.30D 随随S成分增加成

23、分增加,碳碳碳键长缩短；碳键长缩短；随随S成分增加成分增加,碳原子电负性增大。碳原子电负性增大。第四十二页，讲稿共八十四页哦C-H键中，键中，C使用的杂化轨道使用的杂化轨道S轨道成分越多，轨道成分越多，H的酸性越强。的酸性越强。第四十三页，讲稿共八十四页哦二、炔烃的命名二、炔烃的命名 命名与烯烃相似命名与烯烃相似,选择含三键的最长碳链为主链。选择含三键的最长碳链为主链。4-甲基甲基-2-己炔己炔一个分子中同时含有双、三键称为烯炔。命名时选含有双、三一个分子中同时含有双、三键称为烯炔。命名时选含有双、三键的碳链为主链，遵循最低系列原则，书写时先烯后炔。键的碳链为主链，遵循最低系列原则，书写时先烯

24、后炔。1-戊烯戊烯-4-炔炔双键和炔单键处于相同位次时，使双键编号最小。双键和炔单键处于相同位次时，使双键编号最小。3-戊烯戊烯-1-炔炔 (非非 2-戊烯戊烯-4-炔炔)第四十四页，讲稿共八十四页哦 炔烃物理性质与烷烃、烯烃相似炔烃物理性质与烷烃、烯烃相似,即随着分子量的增大即随着分子量的增大而有规律的变化。而有规律的变化。炔烃的沸点比对应的烯烃高炔烃的沸点比对应的烯烃高1020oC，相对密度比对，相对密度比对应的烯烃稍大，在水中的溶解度也比相应的烷烃和烯烃大。应的烯烃稍大，在水中的溶解度也比相应的烷烃和烯烃大。见见P49。三、炔烃的物理性质三、炔烃的物理性质 第四十五页，讲稿共八十四页哦四

25、、炔烃的化学性质四、炔烃的化学性质第四十六页，讲稿共八十四页哦1.加成反应加成反应（1）催化加氢）催化加氢CH3CCCH3H2PdBaSO4或或PdCaCO3(Lindlars catalyst)顺式烯烃顺式烯烃CH3CCCH32H2Pd或或Ni或或PtCH3CH2CH2CH3部分氢化：部分氢化：第四十七页，讲稿共八十四页哦CH3CCCH3Na/Li,NH3(l)反应机理：反应机理：RCCRNaHNH2NaHNH2自由基负离子自由基负离子自由基负离子自由基负离子反式烯烃反式烯烃部分氢化：部分氢化：第四十八页，讲稿共八十四页哦（2）亲电加成）亲电加成1)加加 X2FeCl380OCFeCl3 C

26、l2亲电加成活性：炔烃亲电加成活性：炔烃 烯烃烯烃 问题：问题：1.为什么炔烃是反式加成？为什么炔烃是反式加成？2.为什么亲电加成的活性：炔烃为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃？烯烃？第四十九页，讲稿共八十四页哦原因原因1：sp(s多多)杂化碳原子的电负性比杂化碳原子的电负性比sp2杂化碳原子大，杂化碳原子大，较难容纳正电荷；较难容纳正电荷；原因原因2：烯基碳正离子键角：烯基碳正离子键角1200，炔基碳正离子键角，炔基碳正离子键角900，后者排斥力大，不稳定。后者排斥力大，不稳定。CH2-CH3+H-C=CH2+第五十页，讲稿共八十四页哦2）加）加HX氯乙烯氯乙烯1,1-二氯乙烷二氯乙烷不对称炔

27、烃加不对称炔烃加HX符合马氏规则。符合马氏规则。第五十一页，讲稿共八十四页哦烯醇式烯醇式CH3CHO乙醛乙醛丙酮丙酮 互变异构互变异构 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。2.水化反应水化反应第五十二页，讲稿共八十四页哦 互变异构互变异构：烯醇不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。烯醇不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。第五十三页，讲稿共八十四页哦3.氧化反应氧化反应双键较三键更易氧化。双键较三键更易氧化。RCCRRCOOHRCOOHRCOOH+CO2第五十四页，讲稿共八十四页哦末端炔氢的酸性末端炔氢的酸性比

28、较下列化合物酸性：比较下列化合物酸性：原子电负性大小：原子电负性大小：CNO-Cl -Br -I -O-S-Se-Te-b.同周期元素随电负性增大而减弱同周期元素随电负性增大而减弱:-NR2 -OR -F第七十一页，讲稿共八十四页哦=O =S =Seb.同周期元素随电负性的增大而增强：同周期元素随电负性的增大而增强：=O =NR =CR2（3）超共轭效应一般为供电子效应超共轭效应一般为供电子效应 -CH3 -CH2R -CHR2 -CR3a.同族元素随原子序数的增大而减弱：同族元素随原子序数的增大而减弱：（2）-共轭一般为吸电子效应共轭一般为吸电子效应第七十二页，讲稿共八十四页哦诱诱导导效效应

29、应(+I,-I)：分分子子内内各各原原子子电电负负性性不不同同，而而使使 键键电电子子沿沿碳碳链链偏偏移移的的效效果果(导导致致共共价价键键的的极极性性变变化化，随随碳碳链增长而减弱链增长而减弱)。电子效应总结电子效应总结诱导效应诱导效应，共轭效应共轭效应和和超共轭效应超共轭效应统称为电子效应。统称为电子效应。第七十三页，讲稿共八十四页哦共共轭轭效效应应(+C,-C)：共共轭轭体体系系中中 电电子子离离域域引引起起的的 电电子子分分布布不不均均衡衡性性交交替替极极性性，可可通通过过 键键传传递递，不不受受碳碳链长短的影响，贯穿整个共轭体系。链长短的影响，贯穿整个共轭体系。第七十四页，讲稿共八十

30、四页哦超超共共轭轭效效应应：由由 键键电电子子离离域域而而引引起起的的电电子子位位移移效效应应，作作用用比比共共轭轭效效应应弱弱，与与C-H 键键数数目目有有关关，C-H 键键越越多，引起的超共轭效应就越大。多，引起的超共轭效应就越大。第七十五页，讲稿共八十四页哦四、共轭二烯烃的化学性质四、共轭二烯烃的化学性质共共轭轭双双烯烯的的加加成成比比单单烯烯容容易易，属属亲亲电电加加成成反反应应，其其与与X2、HX等试剂反应时可生成两种不同产物。等试剂反应时可生成两种不同产物。3,4-二溴二溴-1-丁烯丁烯1,4二溴二溴-2-丁烯丁烯1.1,2-加成和加成和1,4-加成加成丁二烯与丁二烯与Br2的加成

31、的加成第七十六页，讲稿共八十四页哦丁二烯与丁二烯与HBr的加成也有类似的现象。的加成也有类似的现象。在在1,4-加加成成反反应应中中，共共轭轭双双烯烯作作为为一一个个整整体体参参加加反反应应，与与单单烯烯加加成成有有明明显显不不同同，1,4-加加成成也也称称共共轭轭加加成成，是是共共轭轭双双烯烯的的特征反应。特征反应。3-溴溴-1-丁烯丁烯1-溴溴-2-丁烯丁烯第七十七页，讲稿共八十四页哦共共轭轭双双烯烯能能进进行行1,4-加加成成与与1,3-丁丁二二烯烯的的结结构构密密切切相相关关，由由于于受受到到亲亲电电试试剂剂的的影影响响，共共轭轭体体系系中中离离域域的的电电子子云云发发生生偏偏移移、极

32、极化化，产产生了生了交替极性交替极性，Br2异裂产生的异裂产生的Br+进攻丁二烯时有不同的选择。进攻丁二烯时有不同的选择。III1,4-加成反应机理加成反应机理第七十八页，讲稿共八十四页哦在在第第一一步步中中产产生生了了两两种种中中间间体体，中中间间体体II中中存存在在有有p-共共轭轭效效应应比比I中中仅仅有有-p超超共共轭轭效效应应的的作作用用更更强强，中中间间体体II 比比I 稳稳定定，因因此此在在第一步中主要产生中间体第一步中主要产生中间体II。第七十九页，讲稿共八十四页哦1,2-加加成成和和1,4-加加成成是是竞竞争争反反应应，生生成成较较多多1,2-加加成成产产物物，则则1,4-加加

33、成产物就少，反之亦然。成产物就少，反之亦然。在在非极性溶剂中，低温，短时间反应非极性溶剂中，低温，短时间反应，产物以，产物以1,2-加成为主加成为主。在在 极性溶剂中，高温，长时间反应极性溶剂中，高温，长时间反应，产物以，产物以1,4-加成为主加成为主。80%1,2-加成为主加成为主80%1,4-加成为主加成为主反应条件的影响反应条件的影响第八十页，讲稿共八十四页哦原因：原因：低温时，反应受动力学控制，低温时，反应受动力学控制，1,2-加成反应速率快。加成反应速率快。高温时，反应受热力学控制，高温时，反应受热力学控制，1,4-加成产物稳定。加成产物稳定。第八十一页，讲稿共八十四页哦 共轭双烯与

34、含碳碳叁键或双键的化合物发生共轭双烯与含碳碳叁键或双键的化合物发生1,4-加成加成生成生成环状环状化合物的反应，称化合物的反应，称D-A反应、周环反应或双烯合成。反应、周环反应或双烯合成。2.双烯合成双烯合成20017 hD.Diels-K.Aider reaction（狄尔斯（狄尔斯-阿尔德反应）阿尔德反应）第八十二页，讲稿共八十四页哦1.1.炔烃可发生类似反应炔烃可发生类似反应炔烃可发生类似反应炔烃可发生类似反应双烯合成反应的特点双烯合成反应的特点2.2.生成物以邻、对位为主生成物以邻、对位为主生成物以邻、对位为主生成物以邻、对位为主 第八十三页，讲稿共八十四页哦感谢大家观看第八十四页，讲稿共八十四页哦