尿素生产培训教材PPT讲稿.ppt
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1、尿素生产培训教材第1页,共81页,编辑于2022年,星期六第一章、尿素生产工艺概述第一节、尿素概述 1、尿素的物理性质 尿素的化学名称为脲,也称碳酰二胺,结构式为CO(NH2)2或NH2CONH2,分子式CH4ON2,分子量为60.056,含氮量为46.65%。第2页,共81页,编辑于2022年,星期六 尿素的分子模型:尿素的结构式:第3页,共81页,编辑于2022年,星期六 纯尿素为无色、无味、无嗅的针状或斜方棱柱状晶体,在20的温度下,密度为1335kg/m3(固态),在20下热容为1.334J/g.,结晶热为241.6J/g,在一大气压下,熔点为132.7。尿素易溶于水和液氨中,其溶解度
2、随温度的升高而增加,尿素也溶于甲醇、乙醇和甘油中。尿素比较容易吸潮,当大气的相对湿度高于尿素的吸湿点时,尿素就会吸潮,接近或达到大气的相对湿度。第4页,共81页,编辑于2022年,星期六2、尿素的化学性质 尿素的水解作用尿素在水中能缓慢地进行水解,随温度的上升,水解速度增加,水解程度也加大,如80时1小时内可水解0.5%,110时1小时内可增加到3%,水解时,先转化为氨基甲酸铵,最后分解为NH3和CO2,水解反应式:CO(NH2)2+H2O NH2COONH4 NH2COONH4 2NH3+CO2第5页,共81页,编辑于2022年,星期六尿素的缩合反应尿素在高温下可以进行缩合反应,生成缩二脲、
3、缩三脲、三聚氰酸等缩合反应式为:2CO(NH2)2NH2CONHCONH2+NH3QNH2CONHCONH2+CO(NH2)2 NH2CONHCONHCONH2+NH3 -QNH2CONHCONHCONH2(HCNO)3+NH3-Q第6页,共81页,编辑于2022年,星期六尿素和甲醛反应可生成亚甲基二脲(MDU),反应方程式为:MDU分子式为:C3N4O2H8,分子量 132.12,含氮42.42%。第7页,共81页,编辑于2022年,星期六 尿素呈微碱性,可以与酸作用生成盐,但尿素不能使一般指示剂变色,可与NH3形成氨合物CO(NH2)2NH3。第8页,共81页,编辑于2022年,星期六3、
4、尿素的用途 农业应用:尿素的含氮量高,是硝酸铵的1.3倍,是硫酸铵的2.2倍,是碳酸氢铵的2.6倍,尿素不挥发,吸湿性低于硝酸铵略高于硫酸铵,尿素施入土壤中,所分解的各种成分:氮的化合物和二氧化碳都能为作物所吸收。尿素为中性速效肥料,不含对土壤有害的酸根,长久施用不会使土壤变硬或板结,尿素可以作底肥,也可以作追肥。第9页,共81页,编辑于2022年,星期六 尿素可以和磷肥、钾肥及其它氮肥等混合制成混合肥料或复合肥料,为作物提供各种营养元素。尿素中的缩二脲对种子发芽有害,能烧伤植物的叶和嫩枝,因此生产过程中要尽量降低缩二脲的含量。尿素中的甲醛加入主要是因生产工艺需要,由此而产生的亚甲基二脲对农作
5、物无害。因生成的MDU等产物是低水溶性或水不溶性的氮肥,具有缓释肥料的作用。第10页,共81页,编辑于2022年,星期六作饲料用尿素和碳水化合物一起经胃液长时间作用,可形成蛋白质形态的氮,因此可作为牛、羊等反刍动物的辅助饲料。第11页,共81页,编辑于2022年,星期六在工业上的用途尿素有与直链有机化合物形成晶体络合物或加合物的性质,因此在工业上也有广泛的用途,可用于生产脲醛树脂、塑料、油漆、胶合剂,尿素的缩合物三聚氰胺是一种较好的涂料,试剂级尿素还用于制备某些药物,此外尿素还用于制作石油精制剂、纤维软化剂、炸药稳定剂等。第12页,共81页,编辑于2022年,星期六4、尿素的国家标准(GB 2
6、440一2001)第13页,共81页,编辑于2022年,星期六5、尿素的发现1773年,伊莱尔罗埃尔发现尿素。1828年,德国化学家弗里德里希维勒首次使用无机物质氰酸铵(NH4CNO,一种无机化合物,可由氯化铵和氰酸银反应制得)与硫酸铵人工合成了尿素。尿素的合成揭开了人工合成有机物的序幕。第14页,共81页,编辑于2022年,星期六 6、尿素的工业制法 工业上用液氨和二氧化碳为原料,在高温高压条件下直接合成尿素。1922年德国的法本公司奥保工厂首先获得成功,化学反应如下:2NH3+CO2NH2COONH4CO(NH2)2+H2O 由于生产尿素的原料主要是液氨和二氧化碳气体,液氨是合成氨厂的主要
7、产品,二氧化碳气体是合成氨原料气净化的副产品,故尿素总与合成氨厂联合生产。第15页,共81页,编辑于2022年,星期六第二节、生产尿素原料的性质生产尿素所用的主要原料是NH3和CO2。一、氨(NH3)的性质:常温常压下为无色的具有特殊刺激性的气体,在低温高压下易于液化。分子式:NH3分子量:17.03常压下沸点:-33.35常压下凝固点:-77.7临界温度:132.4(405.55K)临界压力:111.5atm第16页,共81页,编辑于2022年,星期六密度:气体(标准状态)760mg/l液体(35)0.5875g/cm3液体(0)0.6386g/cm3蒸发热(-33.35)5.581Kcal
8、/mol凝固热(-77.7)1.351Kcal/mol三相点:195.42K,45.58mmHg第17页,共81页,编辑于2022年,星期六二、二氧化碳(CO2)的性质:常温下为无色气体,在一定条件下可以液化和凝固。密度比空气略大,能溶于水,与水反应生成碳酸。在0及35.54大气压下变为无色固体,俗称干冰。分子式:CO2 分子量:44常压沸点:-56.2 常压熔点:-78.48第18页,共81页,编辑于2022年,星期六 临界温度:31(304.15K)临界压力:72.9atm密度,气体(标准状态):1.977g/l液体:0.9248g/cm3三相点:216.56K,5.113atm第19页,
9、共81页,编辑于2022年,星期六第三节、尿素生产工艺 尿素的工业生产始于第一次世界大战末期,1920年第一套工业装置在德国开车,但直到1965年,尿素生产装置的单套日产能力小于300吨。1965年后,才开始生产装置大型化,我公司正在新建的尿素生产装置,单套日产能力在4000吨,是目前世界上单套生产能力最大的尿素生产装置。在大型化的同时,在工艺及设备方面都有很大改进。如离心式压缩机代替了往复式压缩机。第20页,共81页,编辑于2022年,星期六 液氨和二氧化碳,在高温高压条件下直接合成尿素。其总化学反应如下:2NH3+CO2CO(NH2)2+H2O+Q 这一放热反应需要在高温(140C,一般为
10、180C);高压(14MPa)下进行。由于这是可逆反应,因此氨与二氧化碳不可能全部转化为尿素。在工业生产条件下,二氧化碳的转化率仅在50-70%之间。为了处理未反应的氨和二氧化碳,可以将合成熔融物加热分解,使成气体逸出。但要将氨和二氧化碳气重新压缩,会生成固体氨基甲酸铵(简称甲铵)堵塞管道和设备。为了克服这种困难,就出现了各种气体循环的流程。第21页,共81页,编辑于2022年,星期六 1、不循环法:将合成熔融物采用一次分解,未反应的氨和二氧化碳不再返回尿素合成系统中去,而送去副产硫酸铵或碳化氨水,在这种流程中,生产尿素须副产硫酸铵或碳酸氢铵。第22页,共81页,编辑于2022年,星期六2、半
11、循环法:将熔融物进行二次分解,回收第一次分解的氨和二氧化碳返回合成系统中去,而将第二次分解的氨和二氧化碳送去制造硫酸铵或碳化氨水。在这种流程中,生产尿素须副产硫酸铵或碳酸氢铵。第23页,共81页,编辑于2022年,星期六3、全循环法:将未反应的氨和二氧化碳全部返回合成系统中去。为了避免生成固体甲铵的困难,又有热气全循环法、矿物油全循环法、气体分离全循环法、水溶液全循环法以及气提全偱环法等。第24页,共81页,编辑于2022年,星期六 热气全循环法:系将未反应氨与二氧化碳在热的状态下,进入压缩机压缩。这种方法不仅压缩机庞大,动力消耗大,而且由于操作温度高,腐蚀比较严重。矿物油全循环法:用惰性矿物
12、油处理未反应的氨和二氧化碳,使成为固体甲铵细粒,悬浮于油中,再用泵返回合成系统。本法反应器体积大,投资大,成本较高,而且成品带油。第25页,共81页,编辑于2022年,星期六 气体分离全循环法:将未反应的氨和二氧化碳的气体混合物,用一种选择性吸收剂将其中的一种组份吸收,再解吸之,分别压缩返回合成系统中去。氨的选择性吸收剂为硝酸尿素水溶液,磷酸铵水溶液或重铬酸铵水溶液等;而二氧化碳的选择性吸收剂为醇基胺和多甘油脂等。这种方法流程复杂,动力消耗较大。第26页,共81页,编辑于2022年,星期六水溶液全循环法:将未反应的氨与二氧化碳用一定数量的水吸收成为水溶液返回合成系统中去。根据添加水量的多少,水
13、溶液全循环法又可分为两类:添加的水量与二氧化碳的分子比近于1的碳酸铵溶液全循环法,添加水量较少的甲铵溶液全循环法。后者优于前者,故已取代了前者。第27页,共81页,编辑于2022年,星期六气提全循环法:用原料二氧化碳气或氨气在合成压力下将尿素熔融物气提,使其中的甲铵分解,返回合成系统。气提全循环法又可分为二氧化碳气提法和氨气提法。如用二氧化碳气提,称为二氧化碳气提法,如用氨进行气提,则称为氨气提法。在气提法流程中,热量利用合理,技术经济指标较为先进。本培训教材主要介绍氨气提法尿素的生产。第28页,共81页,编辑于2022年,星期六第二章、装置工艺流程简介 斯纳姆普罗盖蒂氨气提法尿素工艺 早期第
14、一代氨气提法尿素装置,设备采用框架式立体布置,氨直接加入气提塔底部。在70年代中期,改进了设计,设备改为平面布置。而且也不向气提塔直接加入氨气,这就是所谓的自气提工艺或称为第二代氨气提工艺,是目前采用的方法。第29页,共81页,编辑于2022年,星期六尿素生产的流程描述:尿素生产工艺的原则就是氨和二氧化碳在合成塔中,在一定的温度、压力和配比下,按照化学反应式生成尿素。由于这两个反应是可逆反应,所以反应后,合成塔中是尿素、氨、二氧化碳、水和甲铵的混合溶液,尿素浓度只有34%,为了得到浓度为99.8%的尿素溶液,必须把混合液中的甲铵分解成氨和二氧化碳,再把混合液中的氨、二氧化碳、水以气态的形式分离
15、出来,提纯尿素。再把分离出的氨、二氧化碳、水吸收冷凝成液态,回收到合成塔中继续参加反应。第30页,共81页,编辑于2022年,星期六斯纳姆氨气提尿素工艺中,尿素的合成反应是在合成塔中进行,压力为15.8MPa,温度为188。反应后尿素浓度只有34%,还有大量的甲铵需要分解,有大量的氨、二氧化碳需要回收。所以根据分解回收原理,斯纳姆氨气提尿素工艺采用高压气提及回收,中压分解及回收,低压分解及回收,真空蒸发浓缩等方法进行尿素的提纯和未反应物的回收。第31页,共81页,编辑于2022年,星期六 斯纳姆氨气提尿素生产工艺主要有以下几个过程:尿素合成和高压回收 尿素中压分解提纯和未反应物的回收 尿素低压
16、分解提纯和未反应物的回收 尿素的真空蒸发浓缩 造粒 工艺冷凝液处理 尿素的包装第32页,共81页,编辑于2022年,星期六第33页,共81页,编辑于2022年,星期六第三章、尿素的合成第一节、尿素合成的反应机理及反应平衡一、尿素合成的反应机理1、尿素合成的化学反应尿素合成的化学反应主要是两个:2NH3(l)+CO2(g)NH4COONH2(l)+32560Kcal/kmol(1atm,25)(1)NH4COONH2(l)CO(NH2)2(l)+H2O-4200kcal/kmol(1atm,25)(2)第34页,共81页,编辑于2022年,星期六 一般认为尿素合成分两步完成,第一步是反应(1),
17、液氨和气体CO2在液相中反应生成氨基甲酸铵(以下简称甲铵),是强放热反应,反应速度很快。瞬间即可达到平衡,而且在平衡条件下CO2转化成甲铵的程度很高。第二步是反应(2),在液相中甲铵脱水生成尿素,是微吸热反应,反应速度较慢,要较长时间才能达到平衡,最终也不能使全部甲铵脱水转化成尿素,且必须在液相中进行。它是合成尿素过程的控制反应。第35页,共81页,编辑于2022年,星期六2、甲铵的生成无水的氨和二氧化碳,不管比例如何,只能生成甲铵,然而在有水存在的条件下,还会生成铵的各种碳酸盐。甲铵的生成速度在常温常压下进行得相当缓慢,但在压力为10MPa以上,温度150以上条件下,反应几乎是瞬间完成的。反
18、应达到平衡时,液相中的二氧化碳大部分是甲铵状态。小部分是溶解的游离状态。第36页,共81页,编辑于2022年,星期六 由于反应(1)是体积缩小的反应,压力对甲铵生成速度有很大影响。如果其他条件相同,生成速度几乎与压力的平方成正比,在一定范围内,提高温度也能提高甲铵的生成速度,纯甲铵在153才熔化,但当液相中有水存在时,其熔点降低。118以下时,甲铵几乎不溶于液氨,只有当118.5以上甲铵才能生成并大量溶解于液氨中。这些条件决定了操作中的工艺选择和合成塔升温和封塔时最低温度的要求。第37页,共81页,编辑于2022年,星期六二、反应平衡 由氨和二氧化碳合成尿素的过程,在工业上是在高温和高压下进行
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