第三章 石油的物理性质精选PPT.ppt
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1、第三章 石油的物理性质第1页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 本章的主要内容:本章的主要内容:u石油的蒸馏曲线石油的蒸馏曲线u石油的平均相对分子质量石油的平均相对分子质量u石油的密度与相对密度石油的密度与相对密度u石油的粘度石油的粘度u石油的热性质石油的热性质第2页,本讲稿共90页第一节第一节 恩式蒸馏、实沸点蒸馏、平衡汽化曲线恩式蒸馏、实沸点蒸馏、平衡汽化曲线 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 石油及其产品是石油及其产品是由许多分子大小不同的由许多分子大小不同的烃类与非烃类烃类与非烃类所组成的复杂混合物。所组成的复杂混合物。它们的沸点它们的沸点不象单体化合物
2、不象单体化合物那样具那样具有恒定值,而是随气化的过程在一定温度范围内逐步升有恒定值,而是随气化的过程在一定温度范围内逐步升高,这个沸点范围称为高,这个沸点范围称为沸程沸程。第3页,本讲稿共90页一、恩氏蒸馏一、恩氏蒸馏 恩氏蒸馏又称为恩氏蒸馏又称为ASTM蒸馏,是属于蒸馏,是属于渐次气化渐次气化,基,基本上本上不具有精馏作用不具有精馏作用。随着温度的逐渐升高,不断气。随着温度的逐渐升高,不断气化和馏出的是组成范围较宽的混合物。因而馏程只是粗略化和馏出的是组成范围较宽的混合物。因而馏程只是粗略表示油品的表示油品的沸点范围和一般蒸发性能沸点范围和一般蒸发性能。第4页,本讲稿共90页其测定过程如下其
3、测定过程如下:u将将100ml油品放入标准的蒸馏瓶中,按规定的加热速度进行加油品放入标准的蒸馏瓶中,按规定的加热速度进行加热。热。u初馏点初馏点(Initial Boiling Point,简称,简称IBP):馏出的:馏出的第一滴冷凝液第一滴冷凝液的的气相气相温度温度。u10%、20%90%馏出温度:馏出液达馏出温度:馏出液达10ml、20ml、直至、直至90ml时的时的气相气相温度温度。u终馏点终馏点(End Point)或干点:气相温度所能达到的或干点:气相温度所能达到的最高值最高值。第5页,本讲稿共90页图图3-1 大庆原油中汽油、喷气燃料、轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线大庆原油中汽油、喷气燃
4、料、轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线 根据测得的馏程数据,以根据测得的馏程数据,以气相馏出温度为纵坐标气相馏出温度为纵坐标,以,以馏出体积馏出体积百分数为横坐标百分数为横坐标作图即可得到某一油品的蒸馏曲线。作图即可得到某一油品的蒸馏曲线。第6页,本讲稿共90页 一般用蒸馏曲线的斜率来表示该油品的沸程一般用蒸馏曲线的斜率来表示该油品的沸程的宽窄。的宽窄。斜率越小,表示沸程越窄。斜率越小,表示沸程越窄。第7页,本讲稿共90页一般常用平均沸点来表征其气化性能。油品平均一般常用平均沸点来表征其气化性能。油品平均沸点的定义如下:沸点的定义如下:u体积平均沸点体积平均沸点tv():):u质量平均沸点质量平均沸点t
5、w():):第8页,本讲稿共90页u立方平均沸点立方平均沸点Tcu(K):):u实分子平均沸点实分子平均沸点tm():):u中平均沸点中平均沸点tme():):第9页,本讲稿共90页二、实沸点蒸馏二、实沸点蒸馏 实沸点蒸馏(实沸点蒸馏(True Boiling-Point Distillation,TBP)又称)又称真沸点蒸馏真沸点蒸馏,是评价原油的蒸馏方法。,是评价原油的蒸馏方法。测定装置:相当于测定装置:相当于1418块块理论板数理论板数的填充的填充精馏精馏柱柱的精馏装置。的精馏装置。第10页,本讲稿共90页 实沸点蒸馏测定过程:实沸点蒸馏测定过程:u第一步:第一步:常压蒸馏常压蒸馏,切取
6、从,切取从初馏点到初馏点到200的各个馏分的各个馏分。u第二步:在残压为第二步:在残压为1.33KPa左右进行的左右进行的减压蒸馏减压蒸馏,切取,切取200 395的各个馏分。的各个馏分。u第三步:在第三步:在残压为残压为0.27KPa下不用精馏柱的减压蒸馏下不用精馏柱的减压蒸馏,切取切取395500的各个馏分,釜底的残液为的各个馏分,釜底的残液为 500以以上的减压渣油上的减压渣油。第11页,本讲稿共90页图图3-2 原油实沸点蒸馏曲线原油实沸点蒸馏曲线 将蒸馏过程中的将蒸馏过程中的气相馏出温度气相馏出温度与相应的与相应的馏出物馏出物累计累计质量收率质量收率(m%)作图,即可得到实沸点蒸馏曲
7、线作图,即可得到实沸点蒸馏曲线。第12页,本讲稿共90页三、平衡汽化三、平衡汽化 也称也称一次汽化一次汽化或或平衡蒸馏平衡蒸馏,是指油品在一定的压,是指油品在一定的压力和温度下保持气液两相处于平衡状态下进行分离。力和温度下保持气液两相处于平衡状态下进行分离。在一定压力下得到的在一定压力下得到的汽化率汽化率与与温度温度之间的关系曲线,之间的关系曲线,即即平衡汽化曲线平衡汽化曲线。平衡汽化曲线的。平衡汽化曲线的初馏点初馏点,即,即0%的馏出的馏出温度,为该油品的温度,为该油品的泡点泡点;其;其终馏点终馏点,即,即100%的馏出温的馏出温度,为其度,为其露点露点。第13页,本讲稿共90页u恩式蒸馏、
8、实沸点蒸馏、平衡汽化比较恩式蒸馏、实沸点蒸馏、平衡汽化比较第14页,本讲稿共90页就曲线的斜率而言,就曲线的斜率而言,平衡汽化平衡汽化的的最平缓最平缓,实实沸点蒸馏的最陡沸点蒸馏的最陡;分离精确度:分离精确度:实沸点蒸馏最高实沸点蒸馏最高,平衡汽化的平衡汽化的最差最差;对同一油样,初馏点以实沸点蒸馏的最低,对同一油样,初馏点以实沸点蒸馏的最低,其终馏点则最高,其终馏点则最高,50%50%馏出温度处馏出温度处3 3条蒸馏曲条蒸馏曲线上的温度差别不大;线上的温度差别不大;用用恩式蒸馏的恩式蒸馏的50%50%馏出温度馏出温度大体表示油品的大体表示油品的平均汽化性能平均汽化性能;第15页,本讲稿共90
9、页第二节第二节 平均分子量平均分子量 石油的分子量是进行炼油设计、关联石油物性、石油的分子量是进行炼油设计、关联石油物性、研究石油的化学组成中所必不可少的基础数据。研究石油的化学组成中所必不可少的基础数据。由于石油及其产品是由许多分子大小不同的化合由于石油及其产品是由许多分子大小不同的化合物所组成的复杂混合物,而各种合物的分子量又物所组成的复杂混合物,而各种合物的分子量又各不相同,其范围也很宽,所以只能用各不相同,其范围也很宽,所以只能用平均分平均分子量子量来表示。来表示。第16页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 1.定义定义(1)数均相对分子质量)数均相对分子质量体
10、系中不同分子的摩尔分率与其相应分子量的体系中不同分子的摩尔分率与其相应分子量的乘积的总和。乘积的总和。式中:式中:ni组分组分i的摩尔分率;的摩尔分率;Ni组分组分i的摩尔数;的摩尔数;Wi组分组分i的质量;的质量;第17页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质(2)重均)重均相对分子质量相对分子质量体系中不同分子的质量分率与其相应分子体系中不同分子的质量分率与其相应分子量的乘积的总和。量的乘积的总和。式中:式中:wi组分组分i的质量分率的质量分率 第18页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 经验方程:经验方程:石油馏分的体积平均沸点,石油馏分的体积
11、平均沸点,K;第19页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 表表3-1 原油及各馏分油的平均相对分子质量原油及各馏分油的平均相对分子质量名称名称20密度密度 kg/m3平均相对分平均相对分子质量子质量碳数碳数平均碳数平均碳数原油原油8001000汽油馏分汽油馏分740 770100 120C5 C118轻柴油馏分轻柴油馏分820 870210 240C11 C2016润滑油馏分润滑油馏分850 940370 500C20 C3630渣油渣油920 1000900 1100C3670煤油馏分煤油馏分180 200石油馏分的平均相对分子质量随沸程的升高而增大石油馏分的平均相对
12、分子质量随沸程的升高而增大。第20页,本讲稿共90页2、数均分子量的测定方法数均分子量的测定方法测测定定方方法法冰点下降法冰点下降法沸点上升法沸点上升法蒸气压渗透法蒸气压渗透法渗透压法渗透压法第21页,本讲稿共90页3、石油及其馏分的数均分子量石油及其馏分的数均分子量图图3-3 几种原油馏分的分子量分布几种原油馏分的分子量分布 第22页,本讲稿共90页u石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸程的石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸程的上升而增大的。上升而增大的。u当沸程相同时,石蜡基的原油如大庆原油的当沸程相同时,石蜡基的原油如大庆原油的数均分子量最大,中间基的原油如胜利原油数均分子量最大,中间基的
13、原油如胜利原油次之,而环烷基的原油如辽河欢喜岭原油最次之,而环烷基的原油如辽河欢喜岭原油最小。小。第23页,本讲稿共90页表表3-2 石油各馏分的平均分子量范围及与碳数的关系石油各馏分的平均分子量范围及与碳数的关系 馏分馏分沸程,沸程,碳数范围碳数范围平均碳数平均碳数平均分子量平均分子量汽油馏分汽油馏分500C35 70900 1100第24页,本讲稿共90页第三节第三节 密度和相对密度密度和相对密度 APIAPI值与密度成值与密度成反比反比关系。关系。:tt时物质的密度;时物质的密度;:标准密度;:标准密度;:相对密度;:相对密度;:标准相对密度;:标准相对密度;:(欧美):(欧美);:表示
14、油品的相对密度:表示油品的相对密度,1.1.几种符号的意义几种符号的意义 第25页,本讲稿共90页油品密度油品密度的测定方的测定方法法 密度计法密度计法 比重瓶法比重瓶法 第26页,本讲稿共90页2 2、液体油品相对密度与温度、压力的关系、液体油品相对密度与温度、压力的关系 温度升高,油品的体积膨胀,密度和相对密度减温度升高,油品的体积膨胀,密度和相对密度减小。小。在在050的温度范围内,的温度范围内,t时的相对密度与时的相对密度与20 时的相对密度之间存在如下的关系时的相对密度之间存在如下的关系:式中:式中:油品的体积膨胀系数油品的体积膨胀系数 第27页,本讲稿共90页 液体受压后,体积变化
15、不是太大,因而通常液体受压后,体积变化不是太大,因而通常压力对压力对液体液体石油产品的密度的石油产品的密度的影响影响可以可以忽略不计忽略不计。但在很高。但在很高的压力下油品的密度要受到压力的影响。的压力下油品的密度要受到压力的影响。第28页,本讲稿共90页3 3、混合油品的密度、混合油品的密度 当属性相近的两种或多种油品混合时,其当属性相近的两种或多种油品混合时,其体积具体积具有可加性有可加性,因此混合油品的的密度,因此混合油品的的密度 mixmix可按下式计算:可按下式计算:式中:式中:vi和和wi组分组分i的体积分率和质量分率。的体积分率和质量分率。第29页,本讲稿共90页 烃类的相对密度
16、与其分子结构有关。烃类的相对密度与其分子结构有关。芳香烃的芳香烃的C-C的键长最短的键长最短,其结构最为紧凑其结构最为紧凑;环烷烃环烷烃的结构与芳的结构与芳烃相比,其烃相比,其分子结构要松弛一些分子结构要松弛一些;烷烃分子烷烃分子的的C-C键的键长最长,其键的键长最长,其分子结构最松弛分子结构最松弛。4.密度与化学组成的关系密度与化学组成的关系第30页,本讲稿共90页 因而对于因而对于相同碳数相同碳数的烃类而言,的烃类而言,芳烃分子的体芳烃分子的体积最小积最小,也就是说它的每个碳原子所占的体积最小,也就是说它的每个碳原子所占的体积最小,因而因而其相对密度最大其相对密度最大;环烷烃环烷烃的分子结
17、构比烷烃也的分子结构比烷烃也要紧凑些,因此其要紧凑些,因此其相对密度也比烷烃要大相对密度也比烷烃要大;烷烃烷烃分子的相对密度最小分子的相对密度最小。第31页,本讲稿共90页表表3-2 各族烃类的相对密度(各族烃类的相对密度()烃类烃类C6C6C7C7C8C8正构烷烃正构烷烃0.65940.65940.68370.68370.70250.7025正构正构烯烃烯烃0.67320.67320.69700.69700.71490.7149正烷基环己烷正烷基环己烷0.77850.77850.76940.76940.78790.7879正烷基苯正烷基苯0.87890.87890.86700.86700.8
18、6700.8670第32页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 碳原子数相同碳原子数相同时:时:芳香烃芳香烃环烷烃环烷烃烷烃,烷烃,烯烃烯烃烷烃烷烃 同族烃类,随着分子量的增加:同族烃类,随着分子量的增加:正构烷烃正构烷烃的的相对密度增加;相对密度增加;正烷基正烷基环己烷环己烷的的相对密度增加;相对密度增加;正烷基苯正烷基苯的的相对密度相对密度减小;减小;结论结论第33页,本讲稿共90页表表3-4 原油及其馏分的相对密度范围原油及其馏分的相对密度范围油品油品相对密度相对密度油品油品相对密度相对密度原油原油0.81.0轻柴油轻柴油0.820.87汽油汽油0.740.77减压
19、馏分减压馏分0.850.94航空煤油航空煤油0.780.83减压渣油减压渣油0.921.05、石油及其馏分的相对密度、石油及其馏分的相对密度第34页,本讲稿共90页馏份馏份,大庆大庆胜利胜利孤岛孤岛羊三木羊三木IBP2000.74320.7446-0.76502002500.80390.82040.86520.86302503000.81670.82700.88040.89003003500.82830.83500.89940.91003504000.83680.86060.91490.93204004500.85740.88740.93490.94334505000.87230.90670.
20、93900.94835000.92210.96981.00200.9820原油原油0.85540.90050.94950.9492原油属性原油属性石蜡基石蜡基中间基中间基环烷环烷-中间基中间基环烷基环烷基表表3-5 不同原油各馏分的相对密度不同原油各馏分的相对密度 第35页,本讲稿共90页 石油及产品的理化性质石油及产品的理化性质 不同属性不同属性原油原油相同沸程相同沸程的馏分:的馏分:环烷基环烷基中间基中间基石蜡基石蜡基 同一种原油,随馏分同一种原油,随馏分沸程的升高沸程的升高密度逐渐密度逐渐 增大增大;第36页,本讲稿共90页 原因在于:原因在于:u环烷基环烷基的原油由于其的原油由于其环烷
21、烃和芳烃含量较高环烷烃和芳烃含量较高,因而,因而其其相对密度较大相对密度较大;而;而石蜡基石蜡基原油因原油因烷烃含量较高烷烃含量较高,因此其因此其相对密度较小相对密度较小。u相同相同原油的原油的馏分馏分随着其沸点的升高,随着其沸点的升高,芳烃含芳烃含 量增加,而烷烃含量降低,因而其相对密度量增加,而烷烃含量降低,因而其相对密度 增加增加。第37页,本讲稿共90页5 5、特性因数和相关指数、特性因数和相关指数 特性因数特性因数K:相关指数相关指数BMCI:第38页,本讲稿共90页u正构烷烃的正构烷烃的BMCI最小最小,基本为零;,基本为零;环烷烃次之环烷烃次之,在,在50以下;以下;芳香烃最大芳
22、香烃最大,在,在100以下。以下。换言之,换言之,油品的油品的BMCI越大,其芳香性越强;越大,其芳香性越强;而而BMCI越小,表明其石蜡性越强越小,表明其石蜡性越强。u正构烷烃正构烷烃的的K值最大,约为值最大,约为12.7;环烷烃次环烷烃次 之之,为,为1112;芳香烃最小芳香烃最小,为,为1011。第39页,本讲稿共90页表表3-5 各原油窄馏分的各原油窄馏分的K值和值和BMCI值值 原油原油KBMCI原油基属原油基属大庆大庆12.012.61724石蜡基石蜡基中原中原11.712.61729石蜡基石蜡基胜利胜利11.212.21439中间基中间基辽河辽河11.411.92847中间基中间
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