地球化学样品分析 PPT讲稿.ppt

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1、地球化学样品分析 第1页，共86页，编辑于2022年，星期六第2页，共86页，编辑于2022年，星期六第3页，共86页，编辑于2022年，星期六第一节第一节化探样品的特点及其对测试化探样品的特点及其对测试方法的要求方法的要求一、化探测试中的几个基本概念一、化探测试中的几个基本概念 1.检检出出限限：为为某某一一分分析析方方法法或或分分析析仪仪器器能能可可靠靠地地测测试试出出样样品品中中某某一一元元素素的的最最小小质质量量（g或或ng）。对对仪仪器器分分析析来来说说，检检出出限限受受仪仪器器内内部部噪噪音音的的影影响响，所所谓谓噪噪音音是是指指仪仪器器内内部部一一系系列列偶偶然然因因素素而而引引

2、起起的的观观测测值值的的变变动动。如如激激发发源源、传传感感元元件件、电电路路参参数数的的微微小小变变化化引引起起的的输输出出信信号号的的变变动动。国国际际分分析析化化学学会会议议规规定定，重重复复分分析析（n10次次）元元素素含含量量产产生生的的讯讯号号相相当当于于10倍倍噪噪音音水水平平的的，其其标标准准离离差差三三倍倍相相对应的含量为该方法的检出限。对应的含量为该方法的检出限。第4页，共86页，编辑于2022年，星期六第5页，共86页，编辑于2022年，星期六2.灵敏度灵敏度 灵敏度指某一分析方法在一定条件灵敏度指某一分析方法在一定条件下能可靠地测出的相对最低含量下能可靠地测出的相对最低

3、含量（g/g、g/L或或10-6、10-9）。）。分析灵敏度与分析方案、仪器性能、待测元素有关，同一台仪器，使用分析方案不同，分析样品的灵敏度也就不同，分析不同的元素灵敏度也不同。第6页，共86页，编辑于2022年，星期六 3.精确度（精密度或重现性）精确度（精密度或重现性）精精确确度度是是某某一一样样品品在在相相同同条条件件下下多多次次测测定定所所得得结结果果的的接接近近程程度度。因而它常用分析的重现性来表示。符合程度愈好即再（重）现性就愈好，精密度愈高。检验分析方法的精密度常采用相对误差（RE%）：式中C1、C2 为两次分析结果。根据相对误差的大小，可对分析方法作如下划分：相对误差：5定量

4、分析定量分析 520近似定量分析近似定量分析 2033半定量分析半定量分析 50 定性分析定性分析第7页，共86页，编辑于2022年，星期六 分析精确度的要求是由化探工作的任分析精确度的要求是由化探工作的任务所决定的务所决定的。若从发现异常为目的时，精密度要适当放宽些。研究性工作或区域性工作，分析精密度要相应提高些。这是因为前者主要是要求区分出异常和背景，故对于绝对值相对误差考虑不太多；而后者经常需要进行对比和接图，故相对误差不能太大。第8页，共86页，编辑于2022年，星期六4.准确度准确度 指所测定得出的含量与元素在样品中的真指所测定得出的含量与元素在样品中的真实含量的符合程度实含量的符合

5、程度。准确度较难以衡量。因为样品的真实含量不可能确切的测得。实际上，检验分析准确度是通过分析地球化学标准样（标准参考物质）来实现的。根据对标准样的分析结果与标准样的推荐值之差来确定它的准确度。通常用含量值的对数差lgC或相对误差表示：第9页，共86页，编辑于2022年，星期六5.5.地球化学标准样地球化学标准样。标准参考物质是国标准参考物质是国家标准局或高级实验研究机构联合研制家标准局或高级实验研究机构联合研制发行的，化学组成经过多家研究机构实发行的，化学组成经过多家研究机构实验室、多种方法、多次精密测定、化学验室、多种方法、多次精密测定、化学组成均匀、稳定的一组样品。组成均匀、稳定的一组样品

6、。用于对分析仪器和分析方法的质量进行监控，进行全国、全球标准化。第10页，共86页，编辑于2022年，星期六 为了帮助各国开展区域地化扫面，国际勘查为了帮助各国开展区域地化扫面，国际勘查地化协会分析委员会（地化协会分析委员会（1976）制备了）制备了6个样品送个样品送世界世界189个第一流实验室分析。个第一流实验室分析。我国我国1978年以来搞了第一批年以来搞了第一批8个水系沉积物个水系沉积物标样，由全国标样，由全国39家单位测定共家单位测定共30000多次，比较多次，比较可靠地得出可靠地得出30多个元素的推荐值。多个元素的推荐值。当然，检验方法准确度的方法很多，如用石英或密码样等。目前，已研

7、制了岩石、土壤、水系沉积物、植物、金矿、铂矿、土壤有效态成分等九个系列81个标准物质，其中77个被批准为国家一级标准物质，为地球化学分析质量监控系统的建立提供了保证。已在国内各部门千余个单位和美国、英国、德国、加拿大等31个国家百余家公司使用，享有较高的信誉。第11页，共86页，编辑于2022年，星期六 应当指出：分分析析准准确确度度高高一一定定需需要要精精密密度度高高，但但精精密密度度高高的的不不一一定定准准确确度度高高。精密度是保证准确度的先决条件，精密度低说明所测结果不可靠，在这种情况下，自然失去衡量准确度的前提。因此，评评价价分分析析结结果果时时需由精密度和准确度两个方面来衡量。需由精

8、密度和准确度两个方面来衡量。另外，地球化学找矿工作中的正常含量和异常含量是相对的，如前所述，过去一般可以不要测出元素在样品中的准确真实含量，但要求重复分析结果的符合程度（再现性）要好。这样就不会漏掉异常或造成假异常。第12页，共86页，编辑于2022年，星期六精密度与准确度的关系精密度与准确度的关系A-精密度好准确度差；B-精密度差准确度差；C-精密度好准确度差 A B C第13页，共86页，编辑于2022年，星期六第14页，共86页，编辑于2022年，星期六第15页，共86页，编辑于2022年，星期六 二、地球化学样品的特点二、地球化学样品的特点化探工作所采集的样品种类较多，有固态的、液态的

9、、气态的。但是化探样品的分析具有共同的特点。1.样品数量大。样品数量大。为了解测区特征元素的空间分布规律，地球化学找矿工作需在测区地表及地下工程内系统采集样品。一个中等规模矿床的化探工作，通常采集数以千计的样品。第16页，共86页，编辑于2022年，星期六2.分分析析项项目目多多。地球化学找矿工作中需要了解指示元素特征，查明其分带性以及研究异常形成的有关问题，因此，每个样品一般要测定十几种到几十种元素。3.样样品品中中元元素素含含量量低低，变变化化范范围围大大。化探样品中指示元素的含量通常很低，多属微量（ppm级）或超微量（ppb级）。但有的样品中元素含量可达到工业品位。因而元素含量的变化范围

10、也是十分大的，可达几个数量级。4.样样品品性性质质复复杂杂，种种类类多多种种多多样样。化探样品可采自地球外层各圈（岩石圈、水圈、生物圈、大气圈等）。岩石、土壤、水系沉积物、植物、水、气体等，都可以是样品的组成物质。根根据据上上述述各各点点，使使化化探探样样品品分分析析技技术术不不同同于于一一般般矿矿物物原原料料分析方法，具有独特的要求。分析方法，具有独特的要求。第17页，共86页，编辑于2022年，星期六三、化探对测试方法的要求三、化探对测试方法的要求 （1）要要有有较较高高的的灵灵敏敏度度。为了有效地发现地球化学异常，化探对分析方法的灵敏度要求能够检测出该元素在地壳中的平均含量克拉克值，或更

11、低的含量，以便能确定元素的背景值。（2）具具有有足足够够的的准准确确度度和和精精确确度度。过去化探工作一般不要求测定样品中元素的真实含量，通常只要求半定量的精度。近年来在“区域化探扫面”问题提出以后，由于需要在全省、全区、甚至全国范围内拼接图幅，进行综合研究、分析对比。对分析方法的准确度，精密提出了更高的要求。（3）能能够够同同时时测测定定多多种种元元素素。所用分析方法能够一次同时测定多种元素，可提高分析速度和降低分析成本。第18页，共86页，编辑于2022年，星期六（4）测测试试方方法法要要有有较较大大的的测测程程。测测程程是是指指某某种种分分析析方方法法能能检检出出的的最最低低含含量量至至

12、最最高高含含量量之之间间的的范范围围。化探样品中元素含量变化大，有的接近克拉克值，有的近工业品位，高低相差几个数量级。因此要求测试方法有较大的测程，最好能测定几十到几百倍范围内变化的含量。（5）测测定定的的速速度度快快、效效率率高高、成成本本低低。由于化探样品数量大，要求所使用的分析方法必须具备操作简便，测定快速的特点。这对缩短样品分析周期及时取得分析结果及降低成本有很大意义。第19页，共86页，编辑于2022年，星期六（6）要要求求对对元元素素的的赋赋存存状状态态、价价态态的的分分析析。地球化学研究不仅要了解地球化学样品中的总含量的变化规律，而且还需要对元素的赋存形式、价态有所了解，只有通过

13、元素的量与质（存在形式）的统一研究，才能对元素的迁移活动、沉淀机制有深刻的认识。上述化探对分析的各种要求，任何一种分任何一种分析方法不可能同时予以满足，所以化探工作析方法不可能同时予以满足，所以化探工作者应掌握各种分析方法的特点，根据要分析者应掌握各种分析方法的特点，根据要分析的元素，合理地选择分析方法。的元素，合理地选择分析方法。第20页，共86页，编辑于2022年，星期六第二节分析误差及分析质量监控第二节分析误差及分析质量监控 一、误差的性质 1随机误差 随机误差：是采样、制样、分析过程和仪器是采样、制样、分析过程和仪器工作过程中的偶然因素引起的误差工作过程中的偶然因素引起的误差。偶然误差

14、是不可避免的，但可以在分析人员的高度责任心和严格执行科学合理的操作规程的情况下，把偶然误差降低到最小程度。第21页，共86页，编辑于2022年，星期六2系统误差 系统误差：是有规律因素造成的误差，包是有规律因素造成的误差，包括正向和负向的偏离。括正向和负向的偏离。它常常是不同实验室的工作条件的差别、不同分析方法、不同分析人员间以及同一台仪器不同时间的差异所造成的误差。系统误差还可以由以下原因造成：（1）沾污与污染。（2）样品制备过程。（3）分析流程。（4）仪器漂移。（5）样品的物理化学性质。第22页，共86页，编辑于2022年，星期六第23页，共86页，编辑于2022年，星期六第24页，共86

15、页，编辑于2022年，星期六二、误差来源分析 偶然误差既影响分析的准确度，也影响分析的精确度，且以后者为主。而系统误差则主要影响分析的准确度。系统误差有两种表现形式，如图5一1所示。第25页，共86页，编辑于2022年，星期六第一种情况是系统地相差一个倍数，往往由于工作曲线的斜率变化所致。第一种情况是系统地相差一个倍数，往往由于工作曲线的斜率变化所致。第二种情第二种情况是系统地相差一个常数，往往是由工作曲线平移造成的。况是系统地相差一个常数，往往是由工作曲线平移造成的。前者是由于仪器或试剂有问题，前者是由于仪器或试剂有问题，应查清原因，对症解决。后者则是标准溶液浓度测定不准确造成的，应重做工作

16、曲线。应查清原因，对症解决。后者则是标准溶液浓度测定不准确造成的，应重做工作曲线。第26页，共86页，编辑于2022年，星期六 三、分析质量监控三、分析质量监控 分析质量的监控一般是以批次为单位进行的，所谓所谓“批批”是指尽可能在条件相同的是指尽可能在条件相同的情况下分析的一组样品，一般以情况下分析的一组样品，一般以5050200200件样件样品为一组（批），可以按日（同一天）、台品为一组（批），可以按日（同一天）、台班（同一台仪器、同一分析组、同一天）划班（同一台仪器、同一分析组、同一天）划分分。每批样品内插入空白样以检查试剂的纯每批样品内插入空白样以检查试剂的纯度；度；插入重复样以检查分析

17、的精确度插入重复样以检查分析的精确度；插入插入标准样以检查分析的准确度标准样以检查分析的准确度。根据这三种检查样的结果进行误差计算和校正，以评价该“批”样品的分析结果是否符合质量要求。每“批”分析结果，实验人员都必须立即进行检查评价。第27页，共86页，编辑于2022年，星期六第28页，共86页，编辑于2022年，星期六第三节第三节 化探分析方法简介化探分析方法简介 一、分析方法概述一、分析方法概述 目目前前，样样品品分分析析方方法法基基本本上上分分为为两两大大类类：化化学学分分析析和和仪仪器分析。器分析。1化学分析化学分析(湿法分析湿法分析)有容量法（有容量法（VOLVOL）、比色分析法（）

18、、比色分析法（COLCOL）和重量法）和重量法（GRGR）。）。（1 1）容量法（）容量法（VOLVOL）是利用化学反应达到反应平衡的终）是利用化学反应达到反应平衡的终点时所耗去的标准滴定液的体积，根据化学反应方程式点时所耗去的标准滴定液的体积，根据化学反应方程式来计算出待分析溶液中待测元素的含量。来计算出待分析溶液中待测元素的含量。标准滴定液标准滴定液是用滴定管逐渐加入待测分析溶液中，并选用适当的是用滴定管逐渐加入待测分析溶液中，并选用适当的变色指示剂来指示滴定终点，因此，容量法又称滴定变色指示剂来指示滴定终点，因此，容量法又称滴定法。法。第29页，共86页，编辑于2022年，星期六（2 2

19、）比比色色法法（COLCOL）是是一一种种利利用用待待测测溶溶液液中中元元素素与与某某种种化化学学试试剂剂反反应应生生成成某某种种颜颜色色络络合合物物的的特特性性，研研制制的的一一种种用用颜颜色色的的深深浅浅比比较较法法确确定定元元素素含含量量的的方方法法。用用肉肉眼眼对对比比颜颜色色的的方方法法称称目目视视比比色色；用用分分光光光光度度计计或或光光电电比比色色计计来来测测定定结结果果的的称称为为光光电电比比色色。比色分析是测定微量元素的快速、灵敏的简便方法之一，检出限比容量法和重量法的检出限低，可达10-710-9g/ml。本方法广泛用于野外和室内的定量和半定量分析，是野外现场分析基本方法。

20、（3 3）重量法（）重量法（GRGR）是利用被测元素与某种化学试剂在是利用被测元素与某种化学试剂在一定的条件下反应生成沉淀物与其他元素分离，称其沉淀一定的条件下反应生成沉淀物与其他元素分离，称其沉淀物的重量来计算该元素的含量的方法。物的重量来计算该元素的含量的方法。例如，用Ba”来测定SO2-4时，生成BaSO4沉淀，只要准确称出该沉淀物的重量就可计算出SO2-4的含量。第30页，共86页，编辑于2022年，星期六2 2仪器分析仪器分析（1 1）涉及原子外层价电子的仪器分析方法）涉及原子外层价电子的仪器分析方法。基于这种原理的仪器分析有发射光谱（ES）分析根据激发光特征不同而分为两种：电弧发射

21、光谱分析；等离子源发射光谱分析（ICP）、原子吸收光谱（AA）分析（根据原子化器的不同而分为两种：火焰原子吸收光谱分析；无火焰原子吸收光谱分析：石墨炉原子吸收和氢化物原子吸收）和原子荧光光谱分析。第31页，共86页，编辑于2022年，星期六第32页，共86页，编辑于2022年，星期六（2 2）涉及原子内层电子的仪器分析方法。）涉及原子内层电子的仪器分析方法。原子内层电子与原子核联系较紧密，要使内层电子运动状态发生变化，需要施加很大的能量。应用高速电子流、射线、硬X射线轰击试样，使原子的内层电子能量发生变化而产生X射线。不同的元素发射出的X射线的波长不同它是X X射射线荧光光谱分析（线荧光光谱分

22、析（XRFXRF）、电子探针分析（电子探针分析（EPXEPX）的物理基础。这类分析仪器自动化程度高，可以实现样品无损分析，能同时测定原子序数9（F）到92（U）的所有元素。常量元素的分析精密度（RE）可5，微量元素的检查下限有少数元素可达gg，多数为n10gg，由于检出下限偏高，勘查地球化学应用尚不广泛。第33页，共86页，编辑于2022年，星期六（3 3）涉及原子核的仪器分析）涉及原子核的仪器分析。放射性元素在衰变过程中要自发地放出不同能量的粒子（、），不同元素放射出的射线能量也不同，从而就成了多道能谱分析和中子活化分析的基础。多道能谱分析就测量激发后发射的射线（多道能谱分析就测量激发后发射

23、的射线（、），），将各种射线粒子的能量转换为电脉冲信号进行分析。将各种射线粒子的能量转换为电脉冲信号进行分析。中子中子活化分析是利用中子照射元素，发生核反应形成放射性元活化分析是利用中子照射元素，发生核反应形成放射性元素，利用仪器测定发射的射线（素，利用仪器测定发射的射线（射线）能量和半衰期以射线）能量和半衰期以确定元素种类，根据射线的强度以确定元素的含量。确定元素种类，根据射线的强度以确定元素的含量。质谱质谱分析测定的是质子数，质子是在原子核内的，所以也属核物分析测定的是质子数，质子是在原子核内的，所以也属核物理分析这一大类。理分析这一大类。核物理分析这类仪器是检出下限低、准确核物理分析这类

24、仪器是检出下限低、准确度、精确度、精密度和自动化程度高的分析仪器，目前是分度、精确度、精密度和自动化程度高的分析仪器，目前是分析质量最高、价格最昂贵的分析方法，只有少数高级别的基析质量最高、价格最昂贵的分析方法，只有少数高级别的基础理论专项研究采用这种方法分析。础理论专项研究采用这种方法分析。第34页，共86页，编辑于2022年，星期六二、样品制备二、样品制备 对野外采集回来的样品，一般都要经过样样品品制制备备，以期得到符合实验室要求的数量和质量的样品，对于岩岩石石、矿矿石石样样品品，采采用用粗粗碎碎-中中碎碎-缩缩分分-细细磨磨至至分分析析粒粒级级，（一一般般要要小小于于200200目目），

25、而而对对进进行行能能谱谱分分析析或或电电子子探探针针分分析析的的岩岩石石、矿矿石石样样品品，则则要要制作成一定大小的磨光光面片。制作成一定大小的磨光光面片。对对土土壤壤和和水水系系沉沉积积物物样样品品，则则须须经经过过干干燥燥（晒晒干干或或烘烘干干）-筛分筛分-磨细至分析粒级（小于磨细至分析粒级（小于200m200m）。对对植植物物样样，采采用用风风干干-植植物物粉粉碎碎机机粉粉碎碎-灰灰化化（或或直直接接硝硝化化）。对对于于生生物物（动动物物、人人体体）器器官官、组组织织样样品品，采采用用灭灭菌菌消消毒毒-干燥干燥-灰化处理，或根据需要作特殊处理。灰化处理，或根据需要作特殊处理。第35页，共

26、86页，编辑于2022年，星期六第36页，共86页，编辑于2022年，星期六第37页，共86页，编辑于2022年，星期六第38页，共86页，编辑于2022年，星期六第39页，共86页，编辑于2022年，星期六三、样品分解三、样品分解 第40页，共86页，编辑于2022年，星期六第41页，共86页，编辑于2022年，星期六第42页，共86页，编辑于2022年，星期六第43页，共86页，编辑于2022年，星期六元素在样品中的结合方式不同，决定了如何从样品中将元素提取出来，即固相体系中使元素呈某种易反应的形式释放出来。如结合在矿物岩石中占据晶格位置的元素，必须摧毁晶格构造，使待测元素容易被溶解出来进

27、入溶液中，以便用仪器或化学的方法进行测试。样品分解是分析测试前的重要处理过程。常用如下几种分解方法：第44页，共86页，编辑于2022年，星期六（1）弱试剂分解。主要针对弱结合态形式的元素，靠松散的交换力量结合或呈易溶形式存在的这部分含量。可以采用弱提取剂，如稀盐酸、稀硫酸、柠檬酸盐、酒石酸盐、甚至蒸馏水或置换交换剂，如MgCl2、NaAc等。（2）氧化分解。主要针对植物样品或有机化合物中的元素，只有在有机物质被氧化分解后才能释放出所结合的元素。摧毁有机质物质可用的烧方法，或强氧化剂（如HNO3、HClO4、H202）进行湿法分解。第45页，共86页，编辑于2022年，星期六（3）酸溶解。无机

28、酸（HCl、HNO3、H2S04、HF）及其混合酸，特别是在加热时，可以破坏许多矿物，如粘土矿物、云母类普通硅酸盐矿物和土壤。无机酸或凭借高氢离子浓度，或凭借强的侵蚀性（如HNO3），或脱水性（如H2SO4）而与矿物反应，达到分解破坏矿物的目的。无机酸中，HF是独特的，它能摧毁绝大部分造岩矿物的硅酸盐晶格，是一种最强的提取剂。（4）熔融。通常将样品与一组无机盐或碱（NaOH）一起熔融，其中的盐在较低温度下熔化，同时能够对样品进行强烈的分解。溶剂的化学性质可以是酸性的，如KHSO4，也可以是碱性的，如NaCO3，或氧化性的，如Na202。第46页，共86页，编辑于2022年，星期六（5）分离。样

29、品分解后，赋存于矿物中的多种元素同时都进入了溶液，但由于某些元素会干扰另一些元素测定，常常要对待测元素与干扰的元素进行分离。第47页，共86页，编辑于2022年，星期六第48页，共86页，编辑于2022年，星期六 四、主要方法简介四、主要方法简介 1 1发射光谱分析（发射光谱分析（ESES）发射光谱的产生，是与原子中电子能态的变化有关。在正常的情况下，电子处于最低级（基态），当受到外能（热能、辐射能、电能等）激发时，电子从低能级向高能级跃迁而处于激发态。这一状态很不稳定，大约10-8S便恢复到较低的能量状态或基态，同时便释放出激发时所获得的能量，以光的形式辐射出来。通过分光元件（光栅或棱镜）可

30、使不同波长的光，色散形成按波长顺序排列的单色光光带，即光谱。第49页，共86页，编辑于2022年，星期六第50页，共86页，编辑于2022年，星期六光谱的波长取决于原子能级的分布和相邻二能光谱的波长取决于原子能级的分布和相邻二能级的能量差。级的能量差。光的波长 h普朗克常数（h=0.6210-80J/s）c光速（c3108ms）E1、E2 跃迁前后二能级的能量值（10-7J）由于各个元素的原子具有自己独有的能级分布和能量差，因此，各个元素能产生一定波长的光。这便是光谱定性分析的基础。波长与能量差（波长与能量差（E2E1）呈反比）呈反比 第51页，共86页，编辑于2022年，星期六 光光谱谱谱谱

31、线线的的强强度度，由由该该波波长长的的光光强强决决定定。光光强强与与被被激激发发的的原原子子数数量量有有关关。数数量量愈愈多多，谱谱线线强强度度愈愈大大。光强与特定元素含量的关系可用下列式表示：I光强 A与实验条件有关的常数 b系数，它是浓度的函数 C待测元素的含量 从上式可知，光强愈大，元素的含量愈高光强愈大，元素的含量愈高，因而可根据谱线的强度来测定元素的含量。这就是光谱定量分析的依据。第52页，共86页，编辑于2022年，星期六第53页，共86页，编辑于2022年，星期六原子发射光谱仪原子发射光谱仪第54页，共86页，编辑于2022年，星期六2.主要优缺点主要优缺点优点：优点：（1）一一

32、次次分分析析可可以以同同时时得得到到多多种种元元素素含含量量的的测定结果；测定结果；（2）可以直接分析固体样品；）可以直接分析固体样品；（3）速度快、成本低；）速度快、成本低；（4）适适合合于于大大多多数数元元素素的的分分析析。近近60种种元元素都可以用发射光谱分析。素都可以用发射光谱分析。（5）采采用用等等离离子子体体焰焰炬炬光光电电直直读读光光谱谱仪仪，分分析析元元素素多多、速速度度快快、精精度度高高、分分析析范范围围广广、自动化程度高。自动化程度高。第55页，共86页，编辑于2022年，星期六发射光谱分析也存在一些缺点：发射光谱分析也存在一些缺点：（1）照照相相法法光光谱谱分分析析，对对

33、高高含含量量元元素素分分析析的的误误差差大大，对对超超微微量量元元素素分分析析灵灵敏敏度又不够；度又不够；（2）对对于于一一些些非非金金属属元元素素如如：S、Se、Te、卤素的测定灵敏度也很低；、卤素的测定灵敏度也很低；（3）光光电电直直读读光光谱谱分分析析，需需用用液液体体试试样样，试样的处理比较麻烦，仪器价格昂贵。试样的处理比较麻烦，仪器价格昂贵。第56页，共86页，编辑于2022年，星期六二、原子吸收光谱分析（二、原子吸收光谱分析（AA）1基本原理基本原理 原子吸收光谱分析是基于蒸气相中被测元素的基态原子，从基态跃迁到激发态时，对其原子共振辐射能的吸收、来测定试样中该元素含量的一种方法。

34、将一束特定波长的和一定光强（Io）的光，通过被测元素的基态原子蒸气（N）上，原子蒸气就对这束光产生吸收，未吸收的部分（I）透射过去。第57页，共86页，编辑于2022年，星期六第58页，共86页，编辑于2022年，星期六被测元素的基态原子浓度N愈大，其透射部分I就愈小。根据浓度N,入射光强Io透射光强I之间存在着一定的关系，就可突得被测元素的含量。A吸收度；Io 入射光强度，I透过光强度;K吸收系数；L通过原子蒸气的厚度;N待测样品的浓度第59页，共86页，编辑于2022年，星期六A-光源；B、C、D-原子化系统；S1、S2、E和O-分光系统；E、F、G、H-检测系统。第60页，共86页，编辑

35、于2022年，星期六原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪第61页，共86页，编辑于2022年，星期六原子吸收分析的主要优点：原子吸收分析的主要优点：（1）应应用用范范围围广广：它不但可以测岩石、矿物和水质等无机样品，而且还可以测定人体组织血液等有机样品，目前可分析的元素已有70余种，特别是Ag、Au、Cd、Zn、Rb、B、Hg、K、Na等；加上氢化物装置还可分析As、Sb、Bi。（2）灵灵敏敏度度高高：在原子吸收分析中，将能得到1吸收时，溶液中待测元素的浓度定义为原子吸收灵敏度，用r/mL表示。一般的说，原子吸收分析可达n x 10-8rmL，对于非火焰法，灵敏度还要高些。第62页，共86页，编辑于2

36、022年，星期六（3）重重现现性性好好：火焰原子吸收重现性非常好，相对偏差可控制在2以内。（4）选择性好，操作简便，效率高选择性好，操作简便，效率高。测定中干扰少，用同一份样品溶液可测几个元素。近来有的仪器还附有自动进样器，电传打字机等，不但使测定效率大大提高，而且操作更加简便。原原子子吸吸收收法法最最适适合合于于微微量量金金属属元元素素的的测测定定，这这也也正正是是地地球球化化学学找找矿矿样样品品分分析析需需要要的。的。第63页，共86页，编辑于2022年，星期六原子吸收分析主要缺点原子吸收分析主要缺点：（1）在测定前，样品溶解的工作量大在测定前，样品溶解的工作量大；（2）每每测测定定一一种

37、种元元素素，必必须须更更换换一一次次光光源，不太方便源，不太方便；（3）化探中有些指示元素化探中有些指示元素，如：Sn、W、Mo、Ba等的检出限还达不到要求的检出限还达不到要求。第64页，共86页，编辑于2022年，星期六3X-射线荧光光谱分析（XRF）基本原理基本原理：荧光是受紫外线照射后的物荧光是受紫外线照射后的物质发出的不同波长和不同强度的可见光，照质发出的不同波长和不同强度的可见光，照射线停止后，这种可见光很快就消失了，这射线停止后，这种可见光很快就消失了，这种光线称为荧光种光线称为荧光。X-射线荧光光谱仪可同时测定20多种元素，灵敏度高，精确度高（常量元素相对标准偏差RSD2，痕迹元

38、素大部分的相对误差RE10），该方法不破坏样品，同一试样可以重复多次分析。适用于原子序数从5（B）到92（U）的各元素的测定。第65页，共86页，编辑于2022年，星期六第66页，共86页，编辑于2022年，星期六4电子探针分析（EPX）实际上是XRF分析与电子显微镜相结合的分析技术，由电子显微镜和（XRF）测试系统两部分组成。电子显微镜寻找观察待测区域，XRF测试系统的激发光源是高速电子枪，产生高速电子束轰击样品。电子探针分析的样品须对固体样品切片抛电子探针分析的样品须对固体样品切片抛光后镀金属膜（喷洒导电材料），对导电良光后镀金属膜（喷洒导电材料），对导电良好的金属矿物光片可直接送入仪器分

39、析。好的金属矿物光片可直接送入仪器分析。电子探针分析是一种无损伤微区分析，广泛应用于确定矿物成分和矿物形貌。对环境样品，如大气悬浮物的成分、形貌也可用电子探针进行分析研究。第67页，共86页，编辑于2022年，星期六扫描电镜扫描电镜第68页，共86页，编辑于2022年，星期六第69页，共86页，编辑于2022年，星期六DDP表面修饰表面修饰MnS纳米微粒的磨斑表面形貌图纳米微粒的磨斑表面形貌图(a)和和Mn(b)、S(c)元素的面分布元素的面分布 第70页，共86页，编辑于2022年，星期六第71页，共86页，编辑于2022年，星期六5核物理分析仪 利利用用天天然然或或人人工工核核反反应应中中

40、产产生生的的核核辐辐射射进进行行物物质质成成分分测测定定的的仪仪器器叫叫核核分分析析仪仪。目目前前用用于于地地球球化化学学样样品品分分析析的的能能谱谱仪仪和和中中子子活活化化分分析析仪仪。能谱仪是一种轻便型仪器，可用于野外寻找钾、铀、钍等放射性元素的矿物，是常用的现场分析仪器，简称仪。中子活化分析灵敏度极高、精确度、准确度都很好，但由于费用昂贵、测定时间长，应用地球化学样品分析中应用尚不广泛。主要用于分析质量检查和特殊样品分析。国外广泛用于地质样品分析，特别是珍贵样品（如陨石和月岩）的分析。第72页，共86页，编辑于2022年，星期六微机四道微机四道能谱仪能谱仪仪器为便携式、智能化、自动稳谱、

41、直接分析铀、钍、钾含量，也能同时给出四个道的计仪器为便携式、智能化、自动稳谱、直接分析铀、钍、钾含量，也能同时给出四个道的计数率。仪器功耗小长期稳定性好重量轻，适合放射性野外普查找矿、天然适才放射性及其数率。仪器功耗小长期稳定性好重量轻，适合放射性野外普查找矿、天然适才放射性及其他科研等领域工作。他科研等领域工作。第73页，共86页，编辑于2022年，星期六 6 6等离子源质谱分析仪（等离子源质谱分析仪（ICP-MSICP-MS）等离子源质谱分析（ICP-MS）是20世纪80年代发展起来的新的测试技术。ICP一MS可以同时测定多种元素。常量元素、痕迹元素可以同时测定，线性工作范围可达56个数量

42、级，测定速度快，每分钟可完成30种元素测定。检测下限低，为0.010.1ngm1，是理想的稀土元素、贵金属、有色金属稀土元素、贵金属、有色金属的测试方法。但仪器昂贵，分析费用高，目前多用于高要求的专项研究的样品分析。第74页，共86页，编辑于2022年，星期六第75页，共86页，编辑于2022年，星期六 7 7色谱分析色谱分析 色谱分析的原理色谱分析的原理：色谱分析是应用色谱柱把样品中多色谱分析是应用色谱柱把样品中多种化合物相互分离，由检测器测出对应的各化合物的谱峰。种化合物相互分离，由检测器测出对应的各化合物的谱峰。分为分为气相色气相色谱仪谱仪和液相色和液相色谱谱 气相色谱仪分析各种气体，以

43、及在450以下可以汽化或定量裂解的液体、固体。既可测定无机物，又可测定有机物。它在油气地球化学勘查中测烃类气体，环境地球化学确定中测生物试样的有机汞，大气中有害气体（CO、CO2、C、H2S、SO2、N2、O、SO、NO、NO2），有机磷及农药“六六六”、DDT等。液相色谱可以测定F-、Cl-、ClO-2、CN-等30余种，还可以测定甲酸盐、草酸盐和柠檬酸盐、抗坏血酸盐等。第76页，共86页，编辑于2022年，星期六第77页，共86页，编辑于2022年，星期六 8电化学分析 电化学分析是利用化学反应产生物理电电化学分析是利用化学反应产生物理电现象来测定试液物质组成的方法现象来测定试液物质组成的方法。电化学分析方法在地球化学分析主要用于W、Mo的测定、pH、Eh、电导率测定，氟离子的测定。第78页，共86页，编辑于2022年，星期六冷原子吸收测汞仪冷原子吸收测汞仪第79页，共86页，编辑于2022年，星期六第80页，共86页，编辑于2022年，星期六第81页，共86页，编辑于2022年，星期六第82页，共86页，编辑于2022年，星期六第83页，共86页，编辑于2022年，星期六第84页，共86页，编辑于2022年，星期六第85页，共86页，编辑于2022年，星期六第86页，共86页，编辑于2022年，星期六