镁合金的成分组织和性能.ppt
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1、关于镁合金的成分组织和性能现在学习的是第1页,共100页2.1 概述概述 v工业用镁的纯度可达到工业用镁的纯度可达到99.9,但是纯镁不能用作结构材料。,但是纯镁不能用作结构材料。v在纯镁中加入在纯镁中加入铝、锌、锂、锰、锆和稀土铝、锌、锂、锰、锆和稀土等元素形成的镁等元素形成的镁合金具有较高的强度,可以作为结构材料广泛应用。合金具有较高的强度,可以作为结构材料广泛应用。v在在20世纪世纪20年代至年代至30年代晚期,镁合金的开发和应用达到第一年代晚期,镁合金的开发和应用达到第一个高峰;在个高峰;在20世纪世纪50年代,达到第二个高峰;从年代,达到第二个高峰;从20世纪世纪90年年代至今是第三
2、个高峰。代至今是第三个高峰。现在学习的是第2页,共100页2.2 镁合金成分对性能的影响镁合金成分对性能的影响 现在学习的是第3页,共100页221 镁合金的合金化特点镁合金的合金化特点v(1)晶体结构因素晶体结构因素 v根据休谟一饶塞里定则根据休谟一饶塞里定则(HumeRothery Rules),金属结构相同,金属结构相同,原子尺寸、电化学特征相近,才能形成原子尺寸、电化学特征相近,才能形成无限固溶体无限固溶体。镁具有密排。镁具有密排六方晶体结构六方晶体结构(hcp),其它常用的密排六方金属,其它常用的密排六方金属(如锌和铍如锌和铍),不能满,不能满足上述条件,不能与镁形成无限固溶体。只有
3、镉可满足上述条件,足上述条件,不能与镁形成无限固溶体。只有镉可满足上述条件,在高温在高温(253)下,能与镁形成无限固溶体。下,能与镁形成无限固溶体。v(2)原子尺寸因素原子尺寸因素 v溶质和溶剂原子大小的相对差值在溶质和溶剂原子大小的相对差值在15以内才可能形成无限固溶体。以内才可能形成无限固溶体。如图如图2-1所示,对镁来说,金属元素中约有所示,对镁来说,金属元素中约有12可能形成无限固溶体,可能形成无限固溶体,约约110的金属元素相对差值在的金属元素相对差值在15左右,其它则在左右,其它则在15以外。以外。v 现在学习的是第4页,共100页v(3)电负性因素电负性因素 v溶质元素与溶剂元
4、素之间的电负性相差越大,生成的化合物溶质元素与溶剂元素之间的电负性相差越大,生成的化合物越稳定。越稳定。DarkenGurry理论认为,电负性差值大于理论认为,电负性差值大于0.4的元素的元素不易形成固溶体。不易形成固溶体。v镁具有较强的正电性,当它与负电性元素形成合金时,几乎一定镁具有较强的正电性,当它与负电性元素形成合金时,几乎一定形成化合物。形成化合物。这些化合物往往具有拉弗斯这些化合物往往具有拉弗斯(Laves)型结构,同型结构,同时其成分具有正常的化学价规律时其成分具有正常的化学价规律。v拉弗斯相是一种金属间化合物,它借大小原子排列的配合而拉弗斯相是一种金属间化合物,它借大小原子排列
5、的配合而实现密堆结构,其分子式为实现密堆结构,其分子式为AB2,A原子半径大于原子半径大于B原子半径。原子半径。v尽管形成拉弗斯相的主要因素是尺寸因素,但是电子浓度在尽管形成拉弗斯相的主要因素是尺寸因素,但是电子浓度在确定其结构类型和稳定性方面起着重要作用。确定其结构类型和稳定性方面起着重要作用。现在学习的是第5页,共100页v典型的拉弗斯相包括三种:典型的拉弗斯相包括三种:MgCu2(立方立方)、MgZn2(六方六方)、MgNi2(六方六方)。vMgCu2型有型有LaMg2;vMgZn2型有型有BaMg2、CaMg2。v化合物的稳定性可用熔点来表示,表化合物的稳定性可用熔点来表示,表2-1列
6、出镁合金化合物的熔点。列出镁合金化合物的熔点。v可见,可见,Mg17Al12熔点最低,熔点最低,Mg2Si熔点最高。所以,熔点最高。所以,Mg-Al合金合金耐高温性能较差,而耐高温性能较差,而Mg-Si耐高温性能较好。耐高温性能较好。现在学习的是第6页,共100页表表2-1 镁合金化合物的熔点镁合金化合物的熔点现在学习的是第7页,共100页v(4)原子价因素原子价因素 v业已指出,当溶质和溶剂的原子价相差越大,则溶解度越小。业已指出,当溶质和溶剂的原子价相差越大,则溶解度越小。v与低价元素相比,较高价元素在镁中的溶解度较大。与低价元素相比,较高价元素在镁中的溶解度较大。v所以,尽管所以,尽管M
7、g-Ag和和Mg-In之间原子价差是相同的,但一价之间原子价差是相同的,但一价银在二价镁中的溶解度比三价铟在镁中的溶解度要小得多。银在二价镁中的溶解度比三价铟在镁中的溶解度要小得多。现在学习的是第8页,共100页222 镁合金成分与牌号镁合金成分与牌号 v目前,国际上倾向于采用美国试验材料协会目前,国际上倾向于采用美国试验材料协会(ASTM)使用的方使用的方法来标记镁合金。法来标记镁合金。v镁合金中合金元素代号见表镁合金中合金元素代号见表2-2。v镁合金牌号中两位数字表示主要合金元素的名义质量分数镁合金牌号中两位数字表示主要合金元素的名义质量分数()。其局限性是不能表示出有意添加的其它元素。其
8、局限性是不能表示出有意添加的其它元素。v由于这个原因,这种体系需要改进。由于这个原因,这种体系需要改进。v后缀字母后缀字母A、B、C、D、E等是指成分和特定范围纯度的变化。等是指成分和特定范围纯度的变化。v如如AZ91E表示主要合金元素为表示主要合金元素为Al和和Zn,其名义含量分别为,其名义含量分别为9和和1,E表示表示AZ91E是含是含9Al和和1Zn合金系列的第五位。合金系列的第五位。现在学习的是第9页,共100页表表2-2 镁合金中合金元素代号镁合金中合金元素代号 现在学习的是第10页,共100页223 镁合金的分类及热处理镁合金的分类及热处理 v镁合金的分类有三种方式:化学成分、成形
9、工艺和是否含锆。镁合金的分类有三种方式:化学成分、成形工艺和是否含锆。v根据化学成分,以五个主要合金元素根据化学成分,以五个主要合金元素Mn、Al、Zn、Zr和稀土和稀土为基础,组成基本合金系:为基础,组成基本合金系:Mg-Mn,Mg-Al-Mn,Mg-Al-Zn-Mn,Mg-Zr,Mg-Zn-Zr,Mg-RE-Zr,Mg-Ag-RE-Zr,Mg-Y-RE-Zr。vTh也是镁合金的一种合金元素,组成合金系:也是镁合金的一种合金元素,组成合金系:Mg-Th-Zr,Mg-Th-Zn-Zr,Mg-Ag-Th-RE-Zr。因。因Th具有放射性,基本不再具有放射性,基本不再使用。使用。v按有无按有无Al
10、,分为含,分为含Al镁合金和不含镁合金和不含Al镁合金;镁合金;v按有无按有无Zr,可分含,可分含Zr合金和不含合金和不含Zr合金。合金。v根据加工工艺划分,镁合金可分为铸造镁合金和变形镁合金两根据加工工艺划分,镁合金可分为铸造镁合金和变形镁合金两大类大类(见图见图2-2)。两者没有严格的区分,铸造镁合金如。两者没有严格的区分,铸造镁合金如AZ91、AM20、AM50、AM60、AE42等也可以作为锻造镁合金。等也可以作为锻造镁合金。现在学习的是第11页,共100页图图2-2 镁合金的分类镁合金的分类 现在学习的是第12页,共100页v目前国外在工业中应用较广泛的镁合金是压铸镁合金,主要有以目
11、前国外在工业中应用较广泛的镁合金是压铸镁合金,主要有以下下4个系列:个系列:AZ系列系列Mg-Al-Zn;AM系列系列Mg-Al-Mn;AS系列系列Mg-Al-Si和和AE系列系列Mg-Al-RE。v我国铸造镁合金主要有如下三个系列:我国铸造镁合金主要有如下三个系列:Mg-Zn-Zr、Mg-Zn-Zr-RE和和Mg-Al-Zn系列。系列。v变形镁合金有变形镁合金有Mg-Mn、Mg-Al-Zn和和Mg-Zn-Zr。v中国镁合金牌号与美国镁合金牌号对比见表中国镁合金牌号与美国镁合金牌号对比见表2-3。v常见压铸镁合金和变形镁合金的化学成分分别见表常见压铸镁合金和变形镁合金的化学成分分别见表2-4、
12、表、表2-5。v镁合金热处理采用与铝合金同样的系统标示。镁合金热处理采用与铝合金同样的系统标示。v常用的有:常用的有:T4固溶处理,固溶处理,T5人工时效,人工时效,T6固溶处理后人工固溶处理后人工时效。时效。现在学习的是第13页,共100页表表2-3 中国镁合金牌号与美国镁合金牌号对比中国镁合金牌号与美国镁合金牌号对比现在学习的是第14页,共100页表表2-4 压铸镁合金的化学成分压铸镁合金的化学成分(质量分数质量分数)现在学习的是第15页,共100页表表2-5 变形镁合金的化学成分变形镁合金的化学成分(质量分数质量分数)现在学习的是第16页,共100页2.2.4 合金元素对组织和性能的影响
13、合金元素对组织和性能的影响v合金元素对镁合金组织和性能有着重要影响。合金元素对镁合金组织和性能有着重要影响。v上面已经提到,加入不同合金元素,可以改变镁合金共晶化上面已经提到,加入不同合金元素,可以改变镁合金共晶化合物或第二相的组成、结构以及形态和分布,可得到性能完合物或第二相的组成、结构以及形态和分布,可得到性能完全不同的镁合金。全不同的镁合金。v镁合金的主要合金元素有镁合金的主要合金元素有Al、Zn和和Mn等,有害元素有等,有害元素有Fe、Ni和和Cu等等(见图见图2-3)。现在学习的是第17页,共100页图图2-3 合金元素和有害金属对镁的腐蚀速率的影响合金元素和有害金属对镁的腐蚀速率的
14、影响(3NaCl溶液溶液)现在学习的是第18页,共100页v(1)铝铝 v在固态镁中具有较大的固溶度,其极限固溶度为在固态镁中具有较大的固溶度,其极限固溶度为12.7,而且随温度的降低显著减少,在室温时的固溶度为而且随温度的降低显著减少,在室温时的固溶度为2.0左右。左右。v铝可改善压铸件的可铸造性,提高铸件强度。铝可改善压铸件的可铸造性,提高铸件强度。v但是,但是,Mg17Al12在晶界上析出会降低抗蠕变性能。特别是在在晶界上析出会降低抗蠕变性能。特别是在AZ91合金中这一析出量会达到很高。合金中这一析出量会达到很高。v在铸造镁合金中铝含量可达到在铸造镁合金中铝含量可达到79,而在变形铝合金
15、中,而在变形铝合金中铝含量一般控制在铝含量一般控制在35。v铝含量越高,耐蚀性越好。但是,应力腐蚀敏感性随铝含铝含量越高,耐蚀性越好。但是,应力腐蚀敏感性随铝含量的增加而增加。量的增加而增加。现在学习的是第19页,共100页v(2)锌锌 v在镁合金中的固溶度约为在镁合金中的固溶度约为6.2,其固溶度随温度的降低而显著,其固溶度随温度的降低而显著减少。减少。v锌可以提高铸件的抗蠕变性能。锌可以提高铸件的抗蠕变性能。v锌含量大于锌含量大于2.5时对防腐性能有负面影响。时对防腐性能有负面影响。v原则上锌含量一般控制在原则上锌含量一般控制在2以下。以下。v锌能提高应力腐蚀的敏感性,明显地提高了镁合金的
16、疲劳极限。锌能提高应力腐蚀的敏感性,明显地提高了镁合金的疲劳极限。现在学习的是第20页,共100页v(3)锰锰 v在镁中的极限溶解度为在镁中的极限溶解度为3.4。v在镁中加入锰对合金的力学性能影响不大,但降低塑性,在镁在镁中加入锰对合金的力学性能影响不大,但降低塑性,在镁合金中加入合金中加入12.5锰的主要目的是提高合金的抗应力腐蚀倾向,锰的主要目的是提高合金的抗应力腐蚀倾向,从而提高耐腐蚀性能和改善合金的焊接性能。从而提高耐腐蚀性能和改善合金的焊接性能。v锰略微提高合金的熔点,在含铝的镁合金中可形成锰略微提高合金的熔点,在含铝的镁合金中可形成MgFeMn化合物,化合物,可提高镁合金的耐热性。
17、可提高镁合金的耐热性。v由于冶炼过程中带入较多的元素由于冶炼过程中带入较多的元素Fe,通常有意加入一定的合金元素,通常有意加入一定的合金元素Mn来去除来去除Fe。现在学习的是第21页,共100页v所以,所以,Mn在镁合金中存在有两类作用:一是作为合金元素,可以提高在镁合金中存在有两类作用:一是作为合金元素,可以提高镁合金的韧性,如镁合金的韧性,如AM60,此类合金中,此类合金中Mn含量较高;二是形成中间含量较高;二是形成中间相相AlMn和和AIMnFe,此类合金中,此类合金中Mn含量较低。含量较低。v迄今为止,镁合金中含迄今为止,镁合金中含AlMn相的结构还不很清楚。相的结构还不很清楚。Mn与
18、与Al结合可结合可形成中间相:形成中间相:AlMn、Al3Mn、Al4Mn、Al6Mn或或Al8Mn5。vWei 研究了压铸研究了压铸Mg-Al基镁合金,认为含基镁合金,认为含Mn相根据形态分两类:一相根据形态分两类:一种为花瓣形,另一种为等轴或短棒状。种为花瓣形,另一种为等轴或短棒状。vAlMn相在挤压镁合金相在挤压镁合金AM60组织中的结构为具有规则外形的等轴状。组织中的结构为具有规则外形的等轴状。现在学习的是第22页,共100页v(4)硅硅 v可改善压铸件的热稳定性能与抗蠕变性能。可改善压铸件的热稳定性能与抗蠕变性能。v因为在晶界处可形成细小弥散的析出相因为在晶界处可形成细小弥散的析出相
19、Mg2Si,它具有,它具有CaF2型面型面心立方晶体结构,有较高的熔点和硬度。心立方晶体结构,有较高的熔点和硬度。v但在铝含量较低时,共晶但在铝含量较低时,共晶Mg2Si相易呈汉字型,大大降低合金的强相易呈汉字型,大大降低合金的强度和塑性。度和塑性。v硅对应力腐蚀无影响。硅对应力腐蚀无影响。现在学习的是第23页,共100页v(5)锆锆 v在镁中的极限溶解度为在镁中的极限溶解度为3.8。vZr是高熔点金属,有较强的固溶强化作用。是高熔点金属,有较强的固溶强化作用。vZr与与Mg具有相同的晶体结构,具有相同的晶体结构,Mg-Zr合金在凝固时,会析出合金在凝固时,会析出-Zr,可作为结晶时的非自发形
20、核核心,因而可细化晶粒。,可作为结晶时的非自发形核核心,因而可细化晶粒。v在镁合金中加入在镁合金中加入0.50.8Zr,其细化晶粒效果最好。,其细化晶粒效果最好。vZr可减少热裂倾向和提高力学性能和耐蚀性,降低应力腐蚀可减少热裂倾向和提高力学性能和耐蚀性,降低应力腐蚀敏感性。敏感性。现在学习的是第24页,共100页v(6)钙钙 v可细化组织,可细化组织,Ca与镁形成具有六方与镁形成具有六方MgZn2型结构的高熔点型结构的高熔点Mg2Ca相,使蠕变抗力有所提高并进一步降低成本。相,使蠕变抗力有所提高并进一步降低成本。v但是,但是,Ca含量超过含量超过1时,容易产生热裂倾向。时,容易产生热裂倾向。
21、vCa对腐蚀性能产生不利影响,可能提高镁合金对腐蚀性能产生不利影响,可能提高镁合金Mg-9Al 抗应抗应力腐蚀性能。力腐蚀性能。现在学习的是第25页,共100页v(7)稀土元素稀土元素 v常用的稀土元素常用的稀土元素(RE)有有Y和混合稀土和混合稀土(MM),混合稀土包括,混合稀土包括Ce、Pr、La、Nd等。等。v各种稀土元素在镁中的溶解度相差很大,各种稀土元素在镁中的溶解度相差很大,Y在镁中的极限固溶度最大,在镁中的极限固溶度最大,为为11.4;Nd居中,为居中,为3.6;La和和Ce最小,分别为最小,分别为0.79和和0.52。v稀土元素可显著提高镁合金的耐热性,细化晶粒,减少显微疏松和
22、热裂稀土元素可显著提高镁合金的耐热性,细化晶粒,减少显微疏松和热裂倾向,改善铸造性能和焊接性能,一般无应力腐蚀倾向,其耐蚀性不亚倾向,改善铸造性能和焊接性能,一般无应力腐蚀倾向,其耐蚀性不亚于其它镁合金。于其它镁合金。现在学习的是第26页,共100页vNd的综合性能最佳,能同时提高室温和高温强化效应;的综合性能最佳,能同时提高室温和高温强化效应;Ce和混合和混合稀土次之,有改善耐热性的作用,常温强化效果很弱;稀土次之,有改善耐热性的作用,常温强化效果很弱;La的的效果更差,两方面都赶不上效果更差,两方面都赶不上Nd和和Ce。vY和和Nd能细化晶粒,通过改变形变能细化晶粒,通过改变形变(滑移和孪
23、生滑移和孪生)机制,提高合金的机制,提高合金的韧性。韧性。v加入混合稀土能明显细化加入混合稀土能明显细化ZK60镁合金的晶粒组织,提高镁合金的晶粒组织,提高ZK60镁合镁合金的抗拉强度和屈服强度。金的抗拉强度和屈服强度。vCe对镁合金应力腐蚀性能无影响。对镁合金应力腐蚀性能无影响。vRE能提高镁铝合金能提高镁铝合金Mg-9Al 的抗应力腐蚀性能。的抗应力腐蚀性能。现在学习的是第27页,共100页vFe、Ni、Cu、Co四种元素在镁中的固溶度很小,在其浓度小于四种元素在镁中的固溶度很小,在其浓度小于0.2时就对镁产生非常有害的影响,加速镁的腐蚀。时就对镁产生非常有害的影响,加速镁的腐蚀。v合金元
24、素对镁合金性能的影响见表合金元素对镁合金性能的影响见表2-6。现在学习的是第28页,共100页表表2-6 合金元素对镁合金性能的影响合金元素对镁合金性能的影响 现在学习的是第29页,共100页续表续表 现在学习的是第30页,共100页2.3 铸造镁合金组织和性能铸造镁合金组织和性能v镁合金铸造有多种方法,包括重力铸造和压力铸造:砂型铸造、镁合金铸造有多种方法,包括重力铸造和压力铸造:砂型铸造、永久模铸造、半永久模铸造、熔模铸造、挤压铸造、低压铸造永久模铸造、半永久模铸造、熔模铸造、挤压铸造、低压铸造和高压铸造。和高压铸造。v通常所说的压铸通常所说的压铸(Die Casting)是指高压铸造,以
25、区分重力铸造和低是指高压铸造,以区分重力铸造和低压铸造。压铸造。v对于具体材料,应根据其化学成分、工艺要求来选择合适的铸造方法。对于具体材料,应根据其化学成分、工艺要求来选择合适的铸造方法。v合金成分和铸造工艺对组织结构有重要的影响。合金成分和铸造工艺对组织结构有重要的影响。v合金元素,尤其是稀土元素合金元素,尤其是稀土元素RE引起中间相结构的复杂变化,对镁引起中间相结构的复杂变化,对镁合金的组织和性能产生很大的影响。合金的组织和性能产生很大的影响。现在学习的是第31页,共100页2.3.1 Mg-Al系合金组织系合金组织 v根据根据Mg-Al二元相图二元相图(见图见图2-4),Mg-Al系铸
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