年产8万吨丙烯酸工艺设计.docx
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1、年产8万吨丙烯酸工艺设计学 院:专 业:姓 名:指导老师:材料与环境学院化学工程与工艺蓝兆彬学 号:职 称:160502106642彭琳助理研究员中国珠海二二年五月诚信承诺书本人郑重承诺:本人承诺呈交的毕业设计年产8万吨丙烯酸工艺设计是在指导教师的指导下,独立开展研究取得的成果,文中引用他人的观点和材料,均在文后按顺序列出其参考文献,设计使用的数据真实可靠。 本人签名: 日期: 年 月 日 该同学毕业设计(论文)已审核。同意存档。 指导老师(签字): 日期: 年 月 日年产80000吨丙烯酸生产工艺设计摘 要本次设计是采用丙烯直接氧化法生产丙烯酸,又称丙烯二步氧化法。丙烯在第一个反应器生成丙烯
2、醛,在第二个反应器生成产物丙烯酸,然后送入精制,其间需加入催化剂。整个工艺过程大致分为氧化工段和精制工段两个部分,氧化部分主要设备有第一氧化器和第二氧化器,精制部分主要有吸收塔,汽提塔,脱水塔和脱重塔,还有附属设备冷却器等,以此来实现丙烯酸的生产及精制。本次设计主要包括生产方案选择、工艺流程图及描述、物料衡算、热量衡算、设备选型、车间布置和环境保护等。并绘制了PFD图、PID图、车间布置图和主要设备装配图。关键词:丙烯酸、二步氧化法、氧化工段、精制工段、工艺设计Process Design of Acrylic Acid with Annual Output of 80,000 TonsAbs
3、tractThe design is to use propylene direct oxidation method to produce acrylic acid, also known as propylene two-step oxidation method. Acrolein is produced in the first reactor, then acrylic acid is produced in the second reactor, and the product is fed into the refining process, during which a cat
4、alyst is added. The whole process is roughly divided into two parts: the oxidation section and the refining section. The main equipment of the oxidation section is the first oxidizer and the second oxidizer, and the refined part is the absorption tower, stripper tower, dehydrating tower and deweight
5、ing tower, as well as the auxiliary equipment coolers and so on. To achieve the production and refining of acrylic acid.The design mainly includes the selection of production plan, process flow chart and description, material balance, heat balance, equipment selection, workshop layout and environmen
6、tal protection. The PFD drawing, PID drawing, workshop layout drawing and main equipment assembly drawing were drawn.Keywords: Acrylic acid, two-step oxidation, oxidation section, refining section.目 录1前言11.1产品简介11.2产品的应用11.3丙烯酸的市场概况11.4丙烯酸的生产工艺22丙烯酸的生产方案42.1生产方案的选择42.2产品原料的规格42.3工艺流程图42.4工艺流程叙述52.5可
7、行性分析63物料衡算73.1物性数据73.1.1基础数据73.1.2配方基本信息73.2基准时间83.3物性计算83.3.1第一氧化器物料衡算83.3.2冷却器的物料衡算93.3.3第二氧化器物料衡算103.4原料消耗综合表113.5精制物料衡算113.5.1吸收塔的物料衡算113.5.2汽提塔的物料衡算143.5.3脱水塔的物料衡算173.5.4脱重塔的物料衡算194热量衡算214.1基础数据214.1.1计算基准214.1.2热量衡算方程式214.2热量衡算式中计算方法214.3氧化工段计算224.3.1氧化反应器热量衡算224.3.2冷却器的热量衡算234.4 动力消耗综合表234.5精
8、制工段热量衡算234.5.1吸收单元热量衡算244.5.2汽提单元热量衡算254.5.3脱水单元热量衡算254.5.4脱重单元热量衡算265 设备的工艺设计与选型275.1反应器的设计275.2吸收填料塔的设计295.2.1塔径设计295.2.2填料高度计算305.2.3填料层压力降315.2.4筒体与封头厚度计算325.2.5接管尺寸和人孔选择335.2.6其他塔附件选择336车间布置346.1设计依据及基本资料346.1.1设计依据346.1.2基本资料346.2车间布置原则和设计346.3车间布置设计内容347环境保护367.1设计采用标准367.2三废处理367.2.1废水处理367.
9、2.2废气处理367.2.3废渣处理367.2.4噪音处理368 结论37参考文献38致谢391前言1.1产品简介(1)产品名称中文名称:丙烯酸英文名称:Acrylic acid(2)分子式及分子量分子式:C3H4O2分子量:72.06(3)物性数据性状:无色液体,有刺激性气味,有腐蚀性与酸性。熔点():13.5沸点():140.9密度:1.0611g/cm3闪点:54溶解性质:能溶解于水,也能与乙醇和乙醚相溶。1.2产品的应用丙烯酸在日常生活和工业中用量极大,主要可用来生产各类树脂 1。丙烯酸也拥有很多下游产品,例如丙烯酸酯,其中包括MA、EA、BA、EHA等主要用于制作纺织、制药、涂料等,
10、还用于生产高吸水性树脂、丙烯酸橡胶、高阻尼材料等2。1.3丙烯酸的市场概况上世纪九十年代,因为其下游产品的快速发展,丙烯酸的需求不断增加3。此时各国开始加大力度投资制造丙烯酸来满足须要。由于丙烯酸有很高的工业价值,迄今为止,在世界上早已设计出一流的装置及体系4。如图1-1所示丙烯酸下游产品需求。图1-1 丙烯酸下游产品需求中国丙烯酸行业大,但生产能力较高,出口能力比较弱。基本每年的产能都可以满足国内的需求,而在出口方面却不够乐观,在最近五年中丙烯酸已经供大于求,但对外售出依旧十分困难 5。总而言之,丙烯酸在国内需求依然巨大,经济效益上依旧客观,而在出口方面需要加大力度。1.4丙烯酸的生产工艺截
11、止目前为止。丙烯酸在国际上的生产方式有很多,其在上世纪30年代就已经成功实现了工业上的生产。在生产中主要选取最成熟、最经济的生产方式为主,工业上主要生产过的方式有以下几种:(1)氰乙醇法氰乙醇法是最初始的生产方法,在欧洲大多数国家使用,起源于德国。但在实际生产中会形成过多的聚合物无法保证丙烯酸的纯度,生产丙烯酸的效率只有60%70%,产率较低,且在此法中氰化物含有剧毒,对环境污染十分巨大,所以这种方法在上世纪五十年代就被全部关闭了6。(2)Reepe法1954年德国博士Reepe创造一种液相反应来生产丙烯酸或其酯类。这种方法在上个世纪六十年代有着统治级地位,但随着后来出于石油的开发,以及对生态
12、环境的保护,该方法也逐渐淘汰,于1976年Peepe法完全停止使用 7。(3)烯酮法这是一种较为优秀的生产工艺。因为其产物的纯度高,收率也要比以往的方法,在生产的过程中副反应很少,且副反应可以回炉循环利用,非常适用连续生产,因此在当时大多数企业使用烯酮法。但随着生产的增多,其原料(乙烯、丙酮)的价格也不断升高,这种工艺变得不经济,其后也放弃了这种方法。(4)丙烯腈水解法1960年,法国的一家企业开发了一种同时生产丙烯酸和丙烯酸胺的工业制备方法。这种工艺设备简单,投资较少,但缺点是会严重污染生态环境,同时也会生产大量价值低的副产物,所以目前这种工艺也已经被放弃生产。(5)丙烯氧化法1969年UC
13、C公司创建了丙烯酸氧化法。这种生产方法最早分为一步法和两步法,但两步法更有利于提高催化剂的选择性,所以在生产工艺中都选择丙烯两步氧化法生产丙烯酸。这种方法是至今为止使用时间最长,且产品收率和纯度最高的工艺,对于环境的污染也很小,到目前为止生产装置已经经历过四十年的装置校正,丙烯氧化法是最成熟的生产工艺。主反应为第一步丙烯氧化成丙烯醛,第二步丙烯醛氧化成丙烯酸,期间需要加入催化剂加快主反应速率和选择性。至今为止,世界上各企业主要使用这种工艺方法生产丙烯酸8。2丙烯酸的生产方案2.1生产方案的选择经过大量的研究和对比,最终选择目前工业上最主流生产丙烯酸的丙烯二步氧化法9。因为工艺中原料丙烯的成本较
14、低,在反应中催化剂的选择性与活性较高,在氧化中丙烯酸的收率为90%左右。丙烯两步氧化法制丙烯酸的主反应式如下:CH2=CHCH3+O2CH2=CHCHO+H2O +340.8KJ/molCH2CHO+12O2CH2=CHCOOH +254.2KJ/mol该方应属于强放热反应,在两步主反应发生生成产物的同时,也会发生副反应,其产生的副产物主要有一氧化碳、乙醛、醋酸、马来酸等。因此此反应中选择催化剂尤为重要,第一步氧化反应生成丙烯醛中,加入Mo-Bi-Fe-Co 系催化剂;第二步由丙烯醛氧化生成丙烯酸的反应中,加入Mo-V-Cu 系催化剂,此外还需加入一些助催化剂。2.2产品原料的规格丙烯纯度95
15、%第一反应器加入Mo-Bi系催化剂第二反应器加入Mo-Bi系催化剂熔盐(55%KNO+45%NaNO2)2.3工艺流程图本工艺主要分为氧化和精制两个工段。氧化为两个独立的主反应,所以整个氧化反应一般采用两个反应器串联起来实现收率较高的丙烯酸生产。具体氧化工艺流程图如图2-1所示:图2-1 丙烯酸氧化工艺流程图经过氧化反应后的丙烯酸、醋酸、马来酸等进入精制工段,精制工段的设计结合了日本触媒技术、日本三菱化工技术、BASF技术后进行合理设计,精制出纯度为99.6%的丙烯酸,具体精制装置及工序如图2-2所示。图2-2 丙烯酸精制工艺流程图2.4工艺流程叙述高纯度的丙烯先进入汽化器发生汽化,与此同时空
16、气进入预热器形成增湿后的水蒸气,丙烯和水蒸气同时进入第一氧化器,此时加入Mo-bi催化剂后发生氧化反应,生成了主产物丙烯醛,同时也生成了一氧化碳、醋酸等少量副产物,利用熔盐来控制反应温度在600K左右。从第一反应器中送来的气体主要有大量丙烯醛,少量丙烯酸及醋酸、乙醛等。随后进入冷却器冷却。冷却后进入含Mo-bi系催化剂的第二反应器,丙烯醛被氧化成丙烯酸,第二反应器的温度维持在560K左右,随后出口的气液送入吸收塔内进行精制工艺。从第二反应器送来的气体,进入压力为1.0Mpa,温度为250的吸收塔塔底,同时在吸收塔塔顶加入脱盐水,脱盐水与气体接触,此时少量丙烯酸及可凝组分冷凝吸收下来,同时少量可
17、凝副产物也被吸收。从塔顶排出吸收尾气(不凝气体、少量副产物及水蒸气),吸收尾气中含有少量丙烯酸返回第二反应器进行循环。整个吸收在常压下进行,塔顶的温度维持在80左右。吸收塔底流出60%丙烯酸水溶液送入汽提塔。从吸收塔流出的60%丙烯酸水溶液经过减压后,送入温度为80、压力为50Kpa的汽提塔内,并以饱和水蒸气进行汽提。塔内温度维持在80左右以减少聚合物和二聚物的生成,经过此过程,塔内较轻组分(丙烯醛、乙醛、醋酸)大部分被去除,在塔釜的流出液中,丙烯醛含量十分低(200ppm以下),丙烯酸浓度较高,随后送入脱水塔进行脱水。 经过之前气体后,塔釜流出液中的轻组分基本清除。塔釜流出液以泡点进料进入脱
18、水塔,在此装置中,水为轻组分,经过普通精馏,在塔顶排除高浓度水,水的纯度接近纯水,所以在排出后可返回吸收塔作为吸收剂。在脱水塔塔釜的到重组分,包括目的产物丙烯酸,此外还有马来酸、水以及二聚体等,全程脱水塔压力为101.325Kpa,温度维持在80,在塔釜出后用泵送入至脱重塔。从脱水塔塔釜送来的物料,以泡点进料的方式进入温度为141.6,压力为101.325Kpa的脱重塔最终产物丙烯酸作为轻组分,在塔顶流出,纯度为99.6%,而塔釜的重组分为二聚体(丙烯酸),可进行回收。2.5可行性分析用丙烯二步氧化生成丙烯酸这种生产工艺目前在工业生产中是主流的,具有良好的经济效益,这种方法有以下优点:1.产品
19、原料丙烯价格优廉,生产的成本较低。2.该生产工艺效率高,丙烯酸收率高,纯度高。3.多种副产物及二聚体可以循环使用,有利环境。3物料衡算3.1物性数据3.1.1基础数据(1)生产能力:年产80000吨 (2)年工作日:300天,时数为7200h(3)每吨丙烯酸消耗定额:0.80t 98%丙烯(4)全装置总收率按90%计,损耗(包括工艺损耗、机械损耗)为10%; 其中一段反应器丙烯醛的收率可达90%,丙烯酸收率可达5%;二段反应器中丙烯醛的转化率可达99%,丙烯酸产率可达95%。3.1.2配方基本信息 (1)氧烯比、丙烯醛进料浓度、水烯比等设计参数如表3-1所示。(2)绝对空速(SV0):一段反应
20、器入口每小时加入的丙烯气体的体积V丙与纯催化剂体积的比值,即SV0=V丙V催 。它反映催化剂的实际反应负荷,在120h-1左右。相对空速(SV):混合气体的小时体积通量V气与催化剂床层体积V床之比,即:SV=V气V床 。一般在8002000h-1之间。(3)反应温度:一段反应一般为300400,二段反应一般在250320。反应器基本参数设计取值氧气/丙烯醛(摩尔比)1.05丙烯醛进料浓度/%(摩尔分数)6.4一段反应器空速/h-11450反应温度/325进料中水蒸气/丙烯(摩尔比)0.766进料中氧气/丙烯(摩尔比)1.8丙烯进料浓度/%(摩尔分数)8.7二段反应器水蒸气/丙烯醛(摩尔比)2.
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