第二章 晶质与非晶质空间格子精选PPT.ppt
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1、第二章 晶质与非晶质空间格子第1页,本讲稿共69页第二章第二章 晶体与非晶体晶体与非晶体一、一、晶体的概念晶体的概念要理解什么是晶体,我们先从晶体概念的形成来理解:要理解什么是晶体,我们先从晶体概念的形成来理解:1一般人对晶体的理解,请几个学生讲自己所认为的晶体是什一般人对晶体的理解,请几个学生讲自己所认为的晶体是什么。么。2古代人对晶体的理解:古人将凡是天然具有(非人工琢磨古代人对晶体的理解:古人将凡是天然具有(非人工琢磨而成)几何多面体形态的固体称为晶体。如水晶、石盐。而成)几何多面体形态的固体称为晶体。如水晶、石盐。相传相传古罗马人在阿尔卑斯山中初得水晶时,以为它是由冰所变,甚为惊奇。英
2、文的古罗马人在阿尔卑斯山中初得水晶时,以为它是由冰所变,甚为惊奇。英文的“crystal(水晶)(水晶)”一词即源于希腊语的一词即源于希腊语的“Krystallos”,亦即,亦即“透明的水透明的水”。中国古人。中国古人更是认定水晶乃更是认定水晶乃“多年老冰多年老冰”,所以又赋予其,所以又赋予其“水精水精”、“水玉水玉”、“玉晶玉晶”、“千年千年冰冰”等惹人遐思的名称。等惹人遐思的名称。“此冰凝水晶,后世犹如此,则其说之深入人心也久矣此冰凝水晶,后世犹如此,则其说之深入人心也久矣”(语见(语见章鸿钊章鸿钊石雅石雅)。)。3认识的进步:在现实生活中,我们会发现这样一种现认识的进步:在现实生活中,我
3、们会发现这样一种现象:相同的物质,其所有性质都相同,但外形不同,如晶象:相同的物质,其所有性质都相同,但外形不同,如晶体味精与粉状味精,粗盐与精盐,前者具有几何多面体,体味精与粉状味精,粗盐与精盐,前者具有几何多面体,后者则不具备。除此而外,其它性质均相同,我们就不能后者则不具备。除此而外,其它性质均相同,我们就不能把前者称为晶体而将后者视为非晶体。由此说明,仅仅利把前者称为晶体而将后者视为非晶体。由此说明,仅仅利用有无规则的几何多面体外形来定义晶体是不恰当的。用有无规则的几何多面体外形来定义晶体是不恰当的。第2页,本讲稿共69页自自1784年诞生年诞生结晶学。结晶学。1895年年X射线。射线
4、。1912年年X射线结构研究应用射线结构研究应用。本质:本质:在一切晶体中,组成它们的质点(原子、离子、离在一切晶体中,组成它们的质点(原子、离子、离子子团、分子等)在空间都是按格子构造的规律来分布的团、分子等)在空间都是按格子构造的规律来分布的。例如,石墨、石英。例如,石墨、石英。结论:结论:一定化学成分的矿物,大部分都具有由原子规则排列的一定化学成分的矿物,大部分都具有由原子规则排列的内部结构内部结构。第3页,本讲稿共69页4晶体的概念晶体的概念近代应用近代应用X射线分析的方法,揭射线分析的方法,揭示了大量晶体的内部结构,结示了大量晶体的内部结构,结果表明:果表明:一切晶体,不论其外形如一
5、切晶体,不论其外形如何,化学组成如何,它的内部质点何,化学组成如何,它的内部质点(原子、离子或分子)都是作规律性(原子、离子或分子)都是作规律性排列的。排列的。也就是说,也就是说,只要是晶体,只要是晶体,其内部质点都是有规律排列的其内部质点都是有规律排列的。前例提到的粗盐(具立方体外形)与前例提到的粗盐(具立方体外形)与精盐(粉状),尽管其外形不同,但精盐(粉状),尽管其外形不同,但它们内部质点它们内部质点Na与与Cl的排列规律的排列规律都是一样的(以都是一样的(以NaCl晶体模型晶体模型举例说明)。举例说明)。第4页,本讲稿共69页氯化钠晶体结构的氯化钠晶体结构的本质本质:氯化钠晶体立方体的
6、外形。氯化钠晶体立方体的外形。X衍射分析:衍射分析:每个小立方体中质点排列的方式是完全每个小立方体中质点排列的方式是完全相同的。相同的。Cl-离子离子 Na+离子离子 氯化钠晶体结构氯化钠晶体结构第5页,本讲稿共69页晶体内部质点这种规律排布,目前已可借助于高分辨透射电子显微镜直接观察到。晶体内部质点这种规律排布,目前已可借助于高分辨透射电子显微镜直接观察到。由由NaCl结构模型的观察我们会发现,结构模型的观察我们会发现,晶体内部质点的规则排列表现为质点的周期重复(举(举Na与与Cl的周期重复排列的例子)。的周期重复排列的例子)。可以看出:三方向,可以看出:三方向,Cl-与与Na+是每隔是每隔
7、0.563nm的距离重复一次。的距离重复一次。内部结构:内部结构:Cl-离子和离子和Na+离子在三维空间均成周期性重复的规则排列而构成一种格子状的构造。离子在三维空间均成周期性重复的规则排列而构成一种格子状的构造。其他晶体也如此其他晶体也如此。(长石:架状硅酸盐)(长石:架状硅酸盐)第6页,本讲稿共69页综上所述,我们对晶体作出如下定义:综上所述,我们对晶体作出如下定义:晶体是晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体;或者说,晶体内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体;或者说,晶体是具有格子构造的固体。是具有格子构造的固体。我们将我们将质点的这种周期性重复排列称为格子构质点的这种周期性
8、重复排列称为格子构造造。具体地说,具体地说,一切晶体,不论其外形如何,它的内部质一切晶体,不论其外形如何,它的内部质点(原子、离子或分子)都是作规律排列的。这种规律表现点(原子、离子或分子)都是作规律排列的。这种规律表现为为质点在三维空间作周期性的平移重复质点在三维空间作周期性的平移重复,从而构成了格子,从而构成了格子构造。因此,按照现代的概念,构造。因此,按照现代的概念,凡是质点作规律排列具有格凡是质点作规律排列具有格子构造的物质即称为结晶质子构造的物质即称为结晶质,结晶质在空间的有限部分即为,结晶质在空间的有限部分即为晶体。晶体。第7页,本讲稿共69页晶体内部质点在三维空间的周期性要重复排
9、列,就体现了晶体结构的平移有序性。那么,什么是晶体结构的平移有序性呢?重要!重要!晶体内部结构的平移有序性晶体内部结构的平移有序性对照NaCl结构模型讲解:该模型是从NaCl晶体内部结构中割取出来的最小的一部分,而NaCl结构就是由若干这样的部分沿三度空间碓砌而成,所以这一小部分的周期性重复排列就构成了NaCl的晶体结构。在1mm3的NaCl晶体内,就包含1立方纳米大的立方体小块达到71017个。若在NaCl晶体结构中,将一立方体小块按一定的规律移动一段距离后,便会与另一立方体小块重合,这就体现了晶体内部结构的平移有序性。晶体内部结构具有三维平移有序性。(以NaCl模型演示)以上从NaCl的晶
10、体结构说明了晶体内部结构的平移有序性,对于其它任何晶体,不管是原子种类有多少,也不管这些质点在空间排列的具体形式上有多么复杂,但所有这些质点在三维空间都是成周期性平移重复规则排列的。只不过不同的晶体,其周期性重复排列的规则不同而已。所以,晶体内部结构的这种三维平移有序性是一切晶体的共同特征。第8页,本讲稿共69页二、晶体的空间格子构造规律(一)空间格子(二)空间格子要素1.结点2.行列3.面网4.平行六面体(三)14种空间格子第9页,本讲稿共69页(一)空间格子(一)空间格子 晶体的本质在于内部质点在三维空间作平移周期重复。空间格子是表示这种重复规律的几何图形。如氯化钠(NaCI)的晶体结构。
11、先在结构中选出任一几何点,然后在结构中找出与此点相当的几何点(相当点)。连结三维空间的相当点,即获得空间格子,其一般形式如图所示。为了研究晶体内部质点的重复规律而不受晶体大小的限制,我们假定空间格子为无限图形。第10页,本讲稿共69页晶体的空间格子规律晶体的空间格子规律晶体的空间格子规律晶体的空间格子规律晶体的格子构造决定晶体各项性质。晶体的格子构造决定晶体各项性质。晶体结构的格子构造规律(氯化钠):晶体结构的格子构造规律(氯化钠):选择一个选择一个几何点几何点等同点等同点空间点阵空间点阵石盐中的点阵图(白点表示等同点)石盐中的点阵图(白点表示等同点)第11页,本讲稿共69页发现发现等同点等同
12、点的图形:的图形:同一晶体,得出的同一晶体,得出的等同点等同点的空间分布,是一致的。的空间分布,是一致的。等同点则称为阵点或结点等同点则称为阵点或结点,点阵点阵中各个中各个结点结点在空间的分布规律,体在空间的分布规律,体现了相应结构中现了相应结构中质点质点排列的重复规律。排列的重复规律。等同点等同点(结点)(结点)石盐晶体结构的空间格子石盐晶体结构的空间格子第12页,本讲稿共69页结点在三维空间周期性重复这一性质,体现了一切晶体所共有的基本特结点在三维空间周期性重复这一性质,体现了一切晶体所共有的基本特性。性。空间格子:空间格子:由结点在三维空间做周期性重复排列构成的由结点在三维空间做周期性重
13、复排列构成的无限图形无限图形。晶体中的原子、离子或分子有规律的排列,形成在三维空间呈周期性重复排列的几何点(即结点),这些几何点的连结成无限的立体几何图形,称为空间格子。它是从具体的晶体结构中抽象出来的。单位平行六面体:一个空间格子总是可以被三组相交的面网划分成单位平行六面体:一个空间格子总是可以被三组相交的面网划分成一系列相互平行叠置的一个最小重复单位,那就是单位平行六面体。一系列相互平行叠置的一个最小重复单位,那就是单位平行六面体。空间格子类型:根据结点在单位平行六面体中的分布情况,将其划分为原始空间格子类型:根据结点在单位平行六面体中的分布情况,将其划分为原始格子、底心格子、体心格子和面
14、心格子等格子、底心格子、体心格子和面心格子等4种可能的形式。晶体中共有种可能的形式。晶体中共有14种不同的空间格子类型。种不同的空间格子类型。第13页,本讲稿共69页(二)空间格子的要素空间格子的要素1.结点 结点是空间格子中的点,并不代表任何质点,它们只有几何意义,为几何点。2.行列 结点在直线上的排列即构成行列。3.面网 结点在平面上的分布即构成面网。4.平行六面体 空间格子可以划出一个最小重复 单位,那就是平行六面体。它由六个两两平行而且相等的面组成。第14页,本讲稿共69页实际晶体结构中所划分出的这样的相应的单位,称为晶胞。整个晶体结构可视为晶胞在三维空间平行地、毫无间隙地重复累叠。晶
15、胞的形状与大小,则取决于它的三个彼此相交的棱的长度(a、bc)和它们之间的夹角(、)。第15页,本讲稿共69页第16页,本讲稿共69页平行六面体平行六面体由三条不共面的行列及与此三行列相应地平行行列由三条不共面的行列及与此三行列相应地平行行列便将整个空间格子划分成一系列平行叠置的六面体。便将整个空间格子划分成一系列平行叠置的六面体。平行六面体即是空间格子的最小单位,称为单位平行六面体。在单位平平行六面体即是空间格子的最小单位,称为单位平行六面体。在单位平行六面体划分出来的相应单位,称为晶胞行六面体划分出来的相应单位,称为晶胞第17页,本讲稿共69页 (三)(三)(三)(三)十四种空间格子十四种
16、空间格子十四种空间格子十四种空间格子同一个空间点阵,划分平行六面体的方式是多种多样的。同一个空间点阵,划分平行六面体的方式是多种多样的。选择平行六面体的选择平行六面体的原则原则:所选平行六面体的对称性应符合整个空间点阵的对称性。所选平行六面体的对称性应符合整个空间点阵的对称性。第18页,本讲稿共69页选择棱与棱之间直角关系为最多的平行六面体选择棱与棱之间直角关系为最多的平行六面体所选平行六面体之体积应最小。所选平行六面体之体积应最小。当对称性规定棱间的交角不能为直角关系时,应选择结点间当对称性规定棱间的交角不能为直角关系时,应选择结点间距小的行列作为平行六面体的棱,且棱间的交角接近于直角的平距
17、小的行列作为平行六面体的棱,且棱间的交角接近于直角的平行六面体。行六面体。单位平行六面体,单位平行六面体,a、b、c、是表征它本身形状、是表征它本身形状、大小的一组参数,称为大小的一组参数,称为格子参数或点阵参数格子参数或点阵参数。cab 单位平行六面体参数单位平行六面体参数第19页,本讲稿共69页单位平行六面体与坐标轴的关系:棱交角单位平行六面体与坐标轴的关系:棱交角坐标轴之间坐标轴之间交角交角。a、b、c轴单位轴单位。a、b、c、关系有关系有七种情况七种情况,与单位平行六面体,与单位平行六面体七种格子七种格子相相对应对应。3.2.13.2.1立方格子立方格子立方格子立方格子a=b=c=90
18、o第20页,本讲稿共69页3.2.23.2.2三方格子三方格子三方格子三方格子a=bc=90o 90o第21页,本讲稿共69页3.2.33.2.3四方格子四方格子四方格子四方格子a=bc=90o第22页,本讲稿共69页3.2.43.2.4六方格子六方格子六方格子六方格子a=bc=90o=120o第23页,本讲稿共69页3.2.53.2.5斜方(正交)格子斜方(正交)格子斜方(正交)格子斜方(正交)格子abc=90o第24页,本讲稿共69页3.2.63.2.6单斜格子单斜格子单斜格子单斜格子abc=90o 90o第25页,本讲稿共69页3.2.73.2.7三斜格子三斜格子三斜格子三斜格子abc
19、90o第26页,本讲稿共69页结构中代表各类等同点的结点在空间的排列方式来说,结构中代表各类等同点的结点在空间的排列方式来说,格子格子的种类有、且只有上述十四种。的种类有、且只有上述十四种。按结点位置,可有按结点位置,可有四种四种不同的类型:不同的类型:P原始格子原始格子(角顶角顶)C底心格子底心格子(角顶、顶底面角顶、顶底面)I体心格子体心格子(角顶、体心角顶、体心)F面心格子面心格子(角顶、每个面角顶、每个面)十四种形式的空间格子十四种形式的空间格子布拉维布拉维(Bravais)格子格子第27页,本讲稿共69页第28页,本讲稿共69页第29页,本讲稿共69页第30页,本讲稿共69页第31页
20、,本讲稿共69页第32页,本讲稿共69页(四)晶体的基本性质(四)晶体的基本性质我们将一切晶体所共有的,并且是由晶体的格子构造所决定的性质,称为晶体的基本我们将一切晶体所共有的,并且是由晶体的格子构造所决定的性质,称为晶体的基本性质,简述如下:性质,简述如下:1自限性:即晶体具有自发地形成几何多面体形态的性质。我们知道,格子构造本自限性:即晶体具有自发地形成几何多面体形态的性质。我们知道,格子构造本身就是几何多面体形态的,而晶体具格子构造,所以晶体能按照自己的格子构造形态,自身就是几何多面体形态的,而晶体具格子构造,所以晶体能按照自己的格子构造形态,自发地形成该种形态的晶体。如石盐的格子构造是
21、立方体形态,它的晶体形态就是立方体。发地形成该种形态的晶体。如石盐的格子构造是立方体形态,它的晶体形态就是立方体。石墨的格子构造是层状的、形态为片状。石墨的格子构造是层状的、形态为片状。2均一性和异向性均一性和异向性均一性:晶体是具格子构造的固体,同一晶体的各个部分质点的分布是相同的,均一性:晶体是具格子构造的固体,同一晶体的各个部分质点的分布是相同的,所以同一晶体的各个部分的性质是一样的,这就是晶体的均一性。例如将一块纯所以同一晶体的各个部分的性质是一样的,这就是晶体的均一性。例如将一块纯将的水晶打碎,每一块的成分都是将的水晶打碎,每一块的成分都是SiO2,比重都是,比重都是2.65,这就是
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