第三半导体中的电子状态.ppt
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1、第三半导体中的电子状态1现在学习的是第1页,共96页3-1 半导体的晶体结构和结合性质半导体的晶体结构和结合性质 1.金刚石型结构和共价键金刚石型结构和共价键AA1 1个立方晶胞中有效原子数:个立方晶胞中有效原子数:2现在学习的是第2页,共96页许多材料的结构与金刚石相同,故称之为金刚石型结构。许多材料的结构与金刚石相同,故称之为金刚石型结构。这些材料主要是第这些材料主要是第IVIV族族 C、Si、Ge、Sn,其中,其中Si和和Ge均是最重要的半导体材料。均是最重要的半导体材料。结构特点:结构特点:金刚石型结构为两面心立方套构。一个基元有两个原金刚石型结构为两面心立方套构。一个基元有两个原子,
2、相距为对角线长度的子,相距为对角线长度的1/4。3现在学习的是第3页,共96页任何一个原子的最近邻均有任何一个原子的最近邻均有4个原子。例如,离个原子。例如,离0点点对角线对角线1/4处的原子的最近邻原子为处的原子的最近邻原子为0点原子和三个面点原子和三个面心原子,它们以共价键形成了一个正四面体,键角心原子,它们以共价键形成了一个正四面体,键角10928。0正四面体:顶角、中心有原子正四面体:顶角、中心有原子电子云密度大电子云密度大共价键共价键配位数配位数4 4现在学习的是第4页,共96页金刚石结构是相同原子构成的复式晶格,由两套面心立方金刚石结构是相同原子构成的复式晶格,由两套面心立方晶格沿
3、晶格沿1/4体对角线错开。而每套面心立方晶格按体对角线错开。而每套面心立方晶格按ABCABC的顺序堆积起来。的顺序堆积起来。(111)面面111面面AABC5现在学习的是第5页,共96页AASPQMN(111)(111)面面111111面面AABCPQMR6现在学习的是第6页,共96页四面体结构中,四个共价键不是以孤立原子的电子四面体结构中,四个共价键不是以孤立原子的电子波函数为基础形成的,每个原子的最外层价电子为波函数为基础形成的,每个原子的最外层价电子为一个一个s 态电子和三个态电子和三个p态电子。在与相邻的四个原子结合态电子。在与相邻的四个原子结合时,时,四个共用电子对完全等价四个共用电
4、子对完全等价,难以区分,难以区分s与与p态电子,态电子,因而人们提出了因而人们提出了“杂化轨道杂化轨道”的概念:一个的概念:一个s 和三个和三个p轨道轨道形成了能量相同的形成了能量相同的sp3杂化轨道。杂化轨道。7现在学习的是第7页,共96页晶格常数:硅晶格常数:硅 0.543 nm,锗锗 0.566 nm原子密度:原子密度:5.00*1022cm-3,4.42*1022cm-3共价半径:共价半径:0.117nm,0.122nm几个重要的参数几个重要的参数单位体积(单位体积(1cm3)内的原子个数)内的原子个数8现在学习的是第8页,共96页9现在学习的是第9页,共96页2.闪锌矿型结构和混合键
5、闪锌矿型结构和混合键在金刚石结构中,若由两类原子组成,分别占据两套面在金刚石结构中,若由两类原子组成,分别占据两套面心立方心立方闪锌矿结构。闪锌矿结构。两类原子:两类原子:III族族(铟铟,镓镓)和和V族族(磷磷,砷砷,锑锑)价键:共价键,有一定成份的价键:共价键,有一定成份的“离子键离子键”,称之为,称之为混合键,即具有混合键,即具有“离子性离子性”“极性半导体极性半导体”。(极性物质:正负电荷中心不重合的物质,会形成极性物质:正负电荷中心不重合的物质,会形成“电电偶极子偶极子”)如砷化镓中,砷具有较强的电负性如砷化镓中,砷具有较强的电负性(得电子能力得电子能力)。因此,。因此,砷砷(V)相
6、当于负离子,镓相当于负离子,镓(III)相当于正离子。相当于正离子。10现在学习的是第10页,共96页III-V化合物有离子性,双原子层是一种电偶极层。化合物有离子性,双原子层是一种电偶极层。IIIV为为111方向,方向,III族原子层为族原子层为(111)面。面。结论:共价结合占优势的情况下,此类物质倾向于构结论:共价结合占优势的情况下,此类物质倾向于构成成“闪锌矿结构闪锌矿结构”。11现在学习的是第11页,共96页3.纤锌矿型结构和氯化钠型结构纤锌矿型结构和氯化钠型结构六角密堆积结构和面心立方结构具有相似的地方:六角密堆积结构和面心立方结构具有相似的地方:ABABAB;ABCABC。两套面
7、心的套构形成了两套面心的套构形成了闪锌矿结构闪锌矿结构;两套六角的套构形成了两套六角的套构形成了纤锌矿结构纤锌矿结构。每个原子与最近邻的四个原子依然保持每个原子与最近邻的四个原子依然保持“正四面体正四面体”结构。结构。主要由主要由II和和VI族原子构成,它们的大小、电负性差异族原子构成,它们的大小、电负性差异较大,呈现较强的离子性,如:较大,呈现较强的离子性,如:ZnS、CdS等。等。12现在学习的是第12页,共96页3-2 半导体中的电子状态和能带半导体中的电子状态和能带知识点的回顾知识点的回顾简并简并:属于同一个本征值的线性无关的本征函数有若干个属于同一个本征值的线性无关的本征函数有若干个
8、.主量子数主量子数n=1,2,3;角量子数;角量子数 l;磁量子数;磁量子数 m若若n确定,则确定,则若若l确定,则确定,则对应于对应于l=0,1,2,3的各支壳层分别用的各支壳层分别用s,p,d,f,g,h表表示示 13现在学习的是第13页,共96页1.原子的能级和晶体的能带原子的能级和晶体的能带当当 N 个原子相距很远时,每个原子的电子壳层完全相个原子相距很远时,每个原子的电子壳层完全相同,即电子具有相同的能级,此时为简并的。同,即电子具有相同的能级,此时为简并的。当当 N 个原子相互靠近时,相邻原子的电子壳层开始交个原子相互靠近时,相邻原子的电子壳层开始交叠,电子不再局限在一个原子上,可
9、通过交叠的轨叠,电子不再局限在一个原子上,可通过交叠的轨道,转移到相邻原子的相似壳层上,由此导致电子道,转移到相邻原子的相似壳层上,由此导致电子在整个晶体上的在整个晶体上的“共有化共有化”运动。运动。电子共有化电子共有化14现在学习的是第14页,共96页a)波的角度:电子在周期场中运动,由单电子近似可得波波的角度:电子在周期场中运动,由单电子近似可得波具有布洛赫波函数形式;波的运动表示电子的运动不再具有布洛赫波函数形式;波的运动表示电子的运动不再局限于某个原子,而体现了共有化运动的特征。局限于某个原子,而体现了共有化运动的特征。b)粒子的角度:电子壳层有相当重叠,电子可以由一粒子的角度:电子壳
10、层有相当重叠,电子可以由一个原子转移至另一个原子的相似壳层(主要指外层个原子转移至另一个原子的相似壳层(主要指外层电子)。电子)。15现在学习的是第15页,共96页另外,由于另外,由于 2 个电子不能有完全相同的能量,交叠个电子不能有完全相同的能量,交叠的壳层发生分裂,形成相距很近的能级带以容纳原的壳层发生分裂,形成相距很近的能级带以容纳原来能量相同的电子。原子相距越近,分裂越厉害,来能量相同的电子。原子相距越近,分裂越厉害,能级差越大。由此导致简并的消失。能级差越大。由此导致简并的消失。内壳层的电子,轨道交叠少,共有化运动弱,可忽内壳层的电子,轨道交叠少,共有化运动弱,可忽略。外层的价电子,
11、轨道交叠多,共有化运动强,略。外层的价电子,轨道交叠多,共有化运动强,能级分裂大,被视为能级分裂大,被视为“准自由电子准自由电子”。原来简并的原来简并的N个原子的个原子的s能级,结合成晶体后分裂为能级,结合成晶体后分裂为N个十分靠近的能级,形成个十分靠近的能级,形成能带能带(允带允带),因,因N值极大,值极大,能带被视为能带被视为“准连续的准连续的”。16现在学习的是第16页,共96页能带的形成能带的形成完全分离的两完全分离的两个氢原子能级个氢原子能级两个氢原子靠两个氢原子靠得很近得能级得很近得能级六个氢原子靠六个氢原子靠得很近得能级得很近得能级原子的的外层电子因原子间的相互影响较强,能级分裂
12、原子的的外层电子因原子间的相互影响较强,能级分裂造成的能量范围大,能级较宽,内层电子则因相互影响造成的能量范围大,能级较宽,内层电子则因相互影响较弱而能带较窄。较弱而能带较窄。17现在学习的是第17页,共96页能带的宽度记作能带的宽度记作E,数量级为,数量级为EeV。若若N1023,能带中相邻两能级间距约,能带中相邻两能级间距约10-23eV。越是外层电子,能带越宽,越是外层电子,能带越宽,E越大。越大。点阵间距越小,能带越宽,点阵间距越小,能带越宽,E越大。越大。18现在学习的是第18页,共96页允带允带能带能带禁带禁带禁带禁带原子级能原子级能原子轨道原子轨道u每个原子轨道对应的原子能级,在
13、由每个原子轨道对应的原子能级,在由 N 个原子组成的个原子组成的晶体中,分裂为若干个能带;晶体中,分裂为若干个能带;v非简并的原子能级对应的每个能带由非简并的原子能级对应的每个能带由 N 个准连续的个准连续的能级组成,分裂的每个能带都称为能级组成,分裂的每个能带都称为允带允带;允带之间不;允带之间不存在能级,称为存在能级,称为禁带禁带。19现在学习的是第19页,共96页满带:排满电子满带:排满电子.价带:能带中一部分能级价带:能带中一部分能级排满排满电子电子.空带:未排电子,亦称导带空带:未排电子,亦称导带.禁带:不能排电子禁带:不能排电子.有关能带被占据情况的几个名词:有关能带被占据情况的几
14、个名词:导带:空带和未被价电子填满的价带称为导带导带:空带和未被价电子填满的价带称为导带.半导体中存在一系列的满带,最上面的满带称为价带;半导体中存在一系列的满带,最上面的满带称为价带;存在的一系列空带,最下面的空带称为导带。价带与导存在的一系列空带,最下面的空带称为导带。价带与导带之间有带隙,称为禁带,禁带宽度用带之间有带隙,称为禁带,禁带宽度用Eg表示。表示。能带中电子的排布能带中电子的排布20现在学习的是第20页,共96页N个碱金属原子的个碱金属原子的 s 能级分裂后形成了能级分裂后形成了N个准连续的能个准连续的能级,可容纳级,可容纳 2N 个电子。因此个电子。因此N个电子填充为半满,可
15、个电子填充为半满,可导电。而被导电。而被2N个电子填满,因上下能带交叠亦导电。个电子填满,因上下能带交叠亦导电。金刚石、硅、锗单个原子的价电子为金刚石、硅、锗单个原子的价电子为2个个 s 和和2个个p电子;电子;形成晶体后为形成晶体后为1个个 s电子和电子和3个个p电子,经轨道杂化后电子,经轨道杂化后 N个个原子形成了复杂的原子形成了复杂的2N个低能带和个低能带和2N个高能带,个高能带,4N个个电子填充在低能带,又称价带;而上面的能带为空带,又电子填充在低能带,又称价带;而上面的能带为空带,又称导带,两者之间即为禁带,用禁带宽度称导带,两者之间即为禁带,用禁带宽度Eg表征。表征。21现在学习的
16、是第21页,共96页室温下:室温下:室温下:室温下:金刚石金刚石金刚石金刚石 E Eg g=67eV =67eV (绝缘体)(绝缘体)(绝缘体)(绝缘体)硅硅硅硅 E Eg g=1.12eV =1.12eV (半导体)(半导体)(半导体)(半导体)锗锗锗锗 E Eg g=0.67eV =0.67eV (半导体)(半导体)(半导体)(半导体)2 2 2 2N N个态个态个态个态0 0 0 0个电子个电子个电子个电子2 2N N个态个态个态个态4 4N N个电子个电子个电子个电子22现在学习的是第22页,共96页2.半导体中电子的状态和能带半导体中电子的状态和能带在晶体中的电子,存在着电子和电子之
17、间的相互作用,在晶体中的电子,存在着电子和电子之间的相互作用,也存在电子与离子的相互作用。为了理论计算的方便,也存在电子与离子的相互作用。为了理论计算的方便,必须作简化处理。必须作简化处理。单电子近似:忽略电子之间的相互作用,仅考虑离子的单电子近似:忽略电子之间的相互作用,仅考虑离子的周期性势场对电子的影响,并认为原子核是固定不动的。周期性势场对电子的影响,并认为原子核是固定不动的。这种近似也叫这种近似也叫“独立电子近似独立电子近似”。电子运动满足的规律:电子运动满足的规律:23现在学习的是第23页,共96页自由电子自由电子E与与k的关系的关系kE024现在学习的是第24页,共96页电子的运动
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- 第三 半导体 中的 电子 状态
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