第八章膜分离过程强课件.ppt
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1、第八章膜分离过程强第八章膜分离过程强第1页,此课件共37页哦在膜分离实际应用中,膜的性能随时间而变化,如通在膜分离实际应用中,膜的性能随时间而变化,如通量减小,脱除率下降等,这主要是由于浓差极化和膜量减小,脱除率下降等,这主要是由于浓差极化和膜污染引起的。污染引起的。浓差极化和膜污染是膜反应过程中最重要的两个理论浓差极化和膜污染是膜反应过程中最重要的两个理论问题。认识和掌握其发生机理,提出降低它们的具体问题。认识和掌握其发生机理,提出降低它们的具体措施,对膜分离过程是十分重要的。措施,对膜分离过程是十分重要的。第2页,此课件共37页哦1.1.微滤和超滤,通量下降非常严重,实际通量通常微滤和超滤
2、,通量下降非常严重,实际通量通常 低于纯水通量的低于纯水通量的5%5%。2.2.对气体分离和全蒸发,通量下降问题则不严重。对气体分离和全蒸发,通量下降问题则不严重。造成通量衰减的原因有许多,如浓差极化、吸附、凝胶层的造成通量衰减的原因有许多,如浓差极化、吸附、凝胶层的形成及孔的堵塞。所有这些因素都对原料侧通过膜的传递增形成及孔的堵塞。所有这些因素都对原料侧通过膜的传递增加了新的阻力。发生这些现象的程度取决于膜过程的种类及加了新的阻力。发生这些现象的程度取决于膜过程的种类及所使用的原料液。所使用的原料液。第3页,此课件共37页哦通常浓差极化是一可逆过程,可改变设计和操作参数来降低和消除。通常浓差
3、极化是一可逆过程,可改变设计和操作参数来降低和消除。膜膜污污染染通通常常是是一一个个不不可可逆逆过过程程,可可用用加加强强预预处处理理等等手手段段来来缓缓解解,一一旦旦污污染染,只能靠清洗来恢复部分膜性能。只能靠清洗来恢复部分膜性能。第4页,此课件共37页哦1.浓差极化概述浓差极化概述在在膜膜分分离离过过程程中中,料料液液中中的的溶溶剂剂在在压压力力驱驱动动下下透透过过膜膜,溶溶质质被被截截留留,于于是是在在膜膜与与本本体体溶溶液液界界面面或或临近膜界面区域浓度越来越高。临近膜界面区域浓度越来越高。在在浓浓度度梯梯度度作作用用下下,溶溶质质由由膜膜面面向向本本体体溶溶液液扩扩散散,形形成成边边
4、界界层层,使使流流体体阻阻力力与与局局部部渗渗透透压压增增加加,从从而而导导致致溶剂通量下降。溶剂通量下降。当当溶溶剂剂向向膜膜面面流流动动(对对流流)时时引引起起溶溶质质现现膜膜面面流流动动速速度度与与浓浓度度梯梯度度使使溶溶质质向向本本体体溶溶液液扩扩散散速速度度达达到到平平衡衡时时,在在膜膜面面附附近近存存在在一一个个稳稳定定的的浓浓度度梯梯度度区区,这这一一区区域域称称为为浓浓差极化边界层,这一现象称为浓差极化。差极化边界层,这一现象称为浓差极化。第5页,此课件共37页哦压力驱动膜过程中各种传质阻力示意图压力驱动膜过程中各种传质阻力示意图第6页,此课件共37页哦浓差极化引起的稳态条件下
5、的浓度分布浓差极化引起的稳态条件下的浓度分布第7页,此课件共37页哦2.浓差极化的危害浓差极化的危害1.使使膜膜表表面面溶溶质质浓浓度度增增高高,引引起起渗渗透透压压的的增增大大,从从而而减减小小传质驱动力传质驱动力;2.当当膜膜表表面面溶溶质质浓浓度度达达到到其其饱饱和和浓浓度度时时,便便会会在在膜膜表表面面形成沉或凝胶层,形成沉或凝胶层,增加透过阻力增加透过阻力;3.膜表面沉积层或凝胶层的形成会膜表面沉积层或凝胶层的形成会改变膜的分离特性改变膜的分离特性;4.当当有有机机溶溶质质在在膜膜表表面面达达到到一一定定浓浓度度有有可可能能对对膜膜发发生生溶溶胀或恶化膜的性能胀或恶化膜的性能;5.严
6、重的浓差极化导致结晶析出,阻塞流道,运行恶化。严重的浓差极化导致结晶析出,阻塞流道,运行恶化。概括地说,就是概括地说,就是分离效果降低,截留率改变,通量下降分离效果降低,截留率改变,通量下降。第8页,此课件共37页哦3.减少浓差极化的方法减少浓差极化的方法由由浓浓差差极极化化形形成成原原理理可可知知,减减小小浓浓差差极极化化边边界界层层厚厚度度,提提高高溶溶质质传传质质系系数数,均均可可减减少少浓浓差差极极化化,提提高高膜膜的的透透液液速度。方法如下:速度。方法如下:选择合适的膜组件结构;选择合适的膜组件结构;加入紊流器;加入紊流器;料液横切流向设计;料液横切流向设计;料液脉冲流动;料液脉冲流
7、动;螺旋流;螺旋流;提高流速;提高流速;适当提高进料液温度以降低粘度,增大传质系数。适当提高进料液温度以降低粘度,增大传质系数。第9页,此课件共37页哦增加湍流,减小边界层厚度以减小浓差极化增加湍流,减小边界层厚度以减小浓差极化膜通量加大,浓差极化加大膜通量加大,浓差极化加大膜浓缩加大,浓差极化加大膜浓缩加大,浓差极化加大溶质扩散系数增大,浓差极化减少溶质扩散系数增大,浓差极化减少第10页,此课件共37页哦4.膜污染膜污染4.1膜膜污污染染(fouling)是是指指处处理理物物料料中中的的微微粒粒、胶胶体体粒粒子子或或溶溶质质分分子子与与膜膜发发生生物物理理化化学学相相互互作作用用或或因因浓浓
8、度度极极化化使使某某些些溶溶质质在在膜膜表表面面浓浓度度超超过过其其溶溶解解度度及及机机械械作作用用而而引引起起的的在在膜膜表表面面或或膜膜孔孔内内吸吸附附、沉沉积积造造成成膜膜孔孔径径变变小小或或堵堵塞塞,使使膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化现象。现象。它它与与浓浓差差极极化化有有内内在在联联系系,尽尽管管很很难难区区别别,但但是是概概念念上上截截然然不不同同。一一旦旦膜膜与与溶溶液液接接触触,膜膜污污染染即即开开始始。即即由由于于膜膜与与溶质之间发生相互作用,产生吸附,开始改变膜的特性。溶质之间发生相互作用,产生吸附,开始改变膜的特性。污污染染也也可
9、可定定义义为为由由于于被被截截留留的的颗颗粒粒、胶胶粒粒、乳乳浊浊液液、悬悬浮浮液液、大大分分子子和和盐盐等等在在膜膜表表面面或或膜膜内内的的(不不)可可逆逆沉沉积积,这这种种沉沉积积包包括括吸吸附附、堵堵孔孔、沉淀、形成滤饼等。沉淀、形成滤饼等。第11页,此课件共37页哦通量随时间变化的趋势。通量随时间变化的趋势。可以从中区别浓差极化和污染可以从中区别浓差极化和污染造成通量持续下降的原因是膜的污染造成通量持续下降的原因是膜的污染第12页,此课件共37页哦膜受到污染时,主要标志及症状膜受到污染时,主要标志及症状:a)水通量逐步下降(膜通量下降);水通量逐步下降(膜通量下降);b)通通过过膜膜的
10、的压压力力和和膜膜两两侧侧的的压压差差逐逐渐渐增增大大(进进料料压压力力和和P逐渐增大);逐渐增大);c)膜膜对对溶溶解解于于水水中中物物质质的的透透过过性性逐逐渐渐增增大大(矿矿物物截截留留率率下降)。下降)。污污染染主主要要发发生生在在MF和和UF过过程程中中。这这些些过过程程所所使使用用的的多孔膜对污染物有着固有的敏感性。多孔膜对污染物有着固有的敏感性。对对于于使使用用致致密密膜膜的的渗渗透透汽汽化化和和气气体体分分离离等等,一一般般不不发发生污染。生污染。第13页,此课件共37页哦污染物种类污染物种类大致可分三类:大致可分三类:A.有有机机物物大大分分子子、生生物物物物质质等等。如如蛋
11、蛋白白质质、脂脂肪肪、碳碳水水化化合合物物、微微生生物物、有有机机胶胶体体及及凝凝胶胶、腐腐质质酸酸、多多羟羟基基芳芳香化合物。香化合物。B.无无机机物物盐盐类类及及无无机机胶胶体体。如如CaSO4、CaCO3、铁铁盐盐或凝胶、磷酸钙复合物等。或凝胶、磷酸钙复合物等。C.颗粒颗粒第14页,此课件共37页哦反渗透(反渗透(RO)过程中用于描述污染的参数)过程中用于描述污染的参数:淤积指数(淤积指数(SI)堵塞指数(堵塞指数(PI)污染指数(污染指数(FI)或淤积(泥)密度指数()或淤积(泥)密度指数(SDI)修正污染指数或膜过滤指数(修正污染指数或膜过滤指数(MFI)第15页,此课件共37页哦5
12、.影响膜污染的因素影响膜污染的因素1.粒子或溶质尺寸及形态粒子或溶质尺寸及形态2.溶溶质质与与膜膜的的相相互互作作用用(静静电电作作用用力力、范范德德华华力力、溶溶剂剂化作用、空间立体作用化作用、空间立体作用)3.膜的结构与性质膜的结构与性质4.溶液特性溶液特性(包括盐的种类与浓度、包括盐的种类与浓度、pH值、温度和粘度值、温度和粘度等等)5.膜的物理特性膜的物理特性(包括膜表面粗糙度、孔径分布及孔隙率包括膜表面粗糙度、孔径分布及孔隙率等等)6.操作参数操作参数(包括料液流速、压力和温度等包括料液流速、压力和温度等)第16页,此课件共37页哦1膜的物化性质膜的物化性质1)膜的亲水性和表面张力膜
13、的亲水性和表面张力(溶剂化作用,氢键相互作用)(溶剂化作用,氢键相互作用)亲亲水水性性好好的的膜膜,膜膜表表面面与与水水成成氢氢键键,不不疏疏水水溶溶质质接接近近膜膜表表面面时时,要要打打破破这这一一氢氢键键结结合合,这这需需能能量量,膜膜耐耐污污染染;而而疏疏水水膜膜表表面面无无氢氢键键形形成成,疏疏水水溶溶质质接接近近膜膜表表面面时时,挤挤开开水水是一熵增大过程,易进行,则膜易被污染。是一熵增大过程,易进行,则膜易被污染。2)膜的荷电性(静电作用力)膜的荷电性(静电作用力)有有些些膜膜材材料料有有极极性性基基团团或或可可离离解解基基团团,与与溶溶液液接接触触后后,由由于于溶溶剂剂化化或或离
14、离解解作作用用使使膜膜表表面面带带电电,它它与与溶溶液液中中荷荷电电溶溶质质产产生生相相互互作作用用。当当二二者者所所带带电电量量相相反反时时,则则相相互互吸吸引引,则则膜膜易易被被污污染染;当当二二者所带电量相同时,则相互排斥,膜表面不易被污染。者所带电量相同时,则相互排斥,膜表面不易被污染。第17页,此课件共37页哦3)范德华力:分子间作用力分子间作用力常用常用Hamaker常数表示。常数表示。H H213213、H H1111、H H2222、H H3333分别为水、溶质、膜的分别为水、溶质、膜的分别为水、溶质、膜的分别为水、溶质、膜的HamakerHamaker常数,常数,常数,常数,
15、若溶质是亲水的,则若溶质是亲水的,则若溶质是亲水的,则若溶质是亲水的,则H H2222 增高,增高,增高,增高,使使使使H H213213降低,即膜和溶质之间的吸引力减弱,较降低,即膜和溶质之间的吸引力减弱,较降低,即膜和溶质之间的吸引力减弱,较降低,即膜和溶质之间的吸引力减弱,较耐污染及易清洗。耐污染及易清洗。耐污染及易清洗。耐污染及易清洗。第18页,此课件共37页哦2.膜的结构膜的结构对称结构的膜耐污染不如相同孔径的不对称膜;对称结构的膜耐污染不如相同孔径的不对称膜;两面双皮层的膜耐污染不如相同孔径的单皮层的膜;两面双皮层的膜耐污染不如相同孔径的单皮层的膜;膜孔径分布窄(截留分子量窄)的膜
16、耐污染性好;膜孔径分布窄(截留分子量窄)的膜耐污染性好;表面光滑的膜耐污染性好。表面光滑的膜耐污染性好。3进料的组成和性质进料的组成和性质进料会与膜有相互作用:进料会与膜有相互作用:静静电电作作用用:膜膜表表面面电电荷荷与与溶溶液液中中荷荷电电介介质质相相同同时时,相相互排斥,膜不易被污染;反之则易被污染;互排斥,膜不易被污染;反之则易被污染;范范氏氏压压力力:溶溶质质和和膜膜亲亲水水,则则之之间间吸吸引引力力弱弱,溶溶质质不不易污染膜;易污染膜;其其他他:进进料料浓浓度度,温温度度,pH,离离子子强强度度,溶溶质质分分子子大大小小和和形形状等。状等。第19页,此课件共37页哦6.减少或防止膜
17、污染的方法减少或防止膜污染的方法料料液液预预处处理理(热热处处理理、pH调调节节、离离子子交交换换、加加入入离离子子隐隐蔽剂、预过滤、加入稳定剂蔽剂、预过滤、加入稳定剂)膜膜材材料料的的选选择择(考考虑虑膜膜的的亲亲疏疏水水性性、荷荷电电性性。亲亲水水性性膜膜及及膜膜材材料料电电荷荷与与溶溶质质电电荷荷相相同同的的膜膜较较耐耐污污染染;对对膜表面进行改性膜表面进行改性)膜膜孔孔径径或或截截留留分分子子量量的的选选择择(通通过过实实验验选选择择最最佳佳孔孔径径的膜的膜)膜结构选择膜结构选择(不对称结构膜较耐污染)(不对称结构膜较耐污染)组件结构选择组件结构选择第20页,此课件共37页哦溶溶液液p
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