第五章表面活性剂与药用高分子材料.ppt

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1、第五章表面活性剂与药用高分子材料现在学习的是第1页，共30页第一节 表表 面面 活活 性性 剂剂(surfactants)一、概述一、概述（一一）定定义义 能能使使溶溶液液表表面面张张力力显显著著下下降降的的两两亲亲性性化化合物。合物。（二）特点：（二）特点：1、具有两亲性、具有两亲性.亲油基团亲油基团 C8的碳氢长链的碳氢长链 亲水基团亲水基团 如如-COOM,-SO3Na,-OH,-O-,2、定向排列在界面（表面）、定向排列在界面（表面）现在学习的是第2页，共30页二、二、二、二、常用表面活性剂常用表面活性剂常用表面活性剂常用表面活性剂（一）阴离子型：（一）阴离子型：（一）阴离子型：（一）

2、阴离子型：1 1、肥皂类：、肥皂类：、肥皂类：、肥皂类：(RCOO(RCOO-)n nMMn+n+R RC C1111 C C1717 M M NaNa、K K、NHNH4 4+溶于水溶于水溶于水溶于水,O/W,O/W乳化剂乳化剂乳化剂乳化剂 MMCaCa2+2+、MgMg2+2+、AlAl3+3+不溶于水，不溶于水，不溶于水，不溶于水，W/OW/O乳化剂乳化剂乳化剂乳化剂 MM三乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺 溶于水，溶于水，溶于水，溶于水，O/WO/W乳化剂，乳化剂，乳化剂，乳化剂，pH7.5pH7.58.08.0 酸和电解质酸和电解质酸和电解质酸和电解质 使乳化力使乳化力使乳化力使乳化力

3、，CaCa2+2+和和和和MgMg2+2+破坏一价皂破坏一价皂破坏一价皂破坏一价皂 有一定刺激性，外用。有一定刺激性，外用。有一定刺激性，外用。有一定刺激性，外用。2 2、硫酸酯盐、硫酸酯盐、硫酸酯盐、硫酸酯盐 ROSOROSO3 3-MM+R RC C1212C C1818 高级醇硫酸酯盐高级醇硫酸酯盐高级醇硫酸酯盐高级醇硫酸酯盐 R R合成的。合成的。合成的。合成的。如月桂醇硫酸酯钠如月桂醇硫酸酯钠如月桂醇硫酸酯钠如月桂醇硫酸酯钠 O/WO/W乳化剂，耐酸和钙镁。大分子阳离子乳化剂，耐酸和钙镁。大分子阳离子乳化剂，耐酸和钙镁。大分子阳离子乳化剂，耐酸和钙镁。大分子阳离子 使沉淀使沉淀使沉淀

4、使沉淀 硫酸化油硫酸化油硫酸化油硫酸化油 R R为天然油脂。为天然油脂。为天然油脂。为天然油脂。如硫酸化蓖麻油（土耳其红油）如硫酸化蓖麻油（土耳其红油）如硫酸化蓖麻油（土耳其红油）如硫酸化蓖麻油（土耳其红油）刺激性小，去污剂和润湿剂刺激性小，去污剂和润湿剂刺激性小，去污剂和润湿剂刺激性小，去污剂和润湿剂3 3、磺酸化物：、磺酸化物：、磺酸化物：、磺酸化物：RSORSO3 3-MM+如十二烷基苯基磺酸钠等如十二烷基苯基磺酸钠等如十二烷基苯基磺酸钠等如十二烷基苯基磺酸钠等 稳定性好，耐稳定性好，耐稳定性好，耐稳定性好，耐CaCa2+2+、MgMg2+2+，洗涤剂。，洗涤剂。，洗涤剂。，洗涤剂。现在

5、学习的是第3页，共30页（二）阳离子型：（二）阳离子型：（二）阳离子型：（二）阳离子型：R R4 4-N-N+X X-X X-为为为为ClCl-、BrBr-、I I-如新洁尔灭，溴化十六烷三甲胺等。如新洁尔灭，溴化十六烷三甲胺等。如新洁尔灭，溴化十六烷三甲胺等。如新洁尔灭，溴化十六烷三甲胺等。杀菌力强。杀菌力强。杀菌力强。杀菌力强。0.1%0.1%用消毒杀菌剂用消毒杀菌剂用消毒杀菌剂用消毒杀菌剂 稳定性好。耐酸碱、热压。稳定性好。耐酸碱、热压。稳定性好。耐酸碱、热压。稳定性好。耐酸碱、热压。水溶性好水溶性好水溶性好水溶性好 毒性大毒性大毒性大毒性大 但不能与阴离子表面活性剂共用。但不能与阴离子

6、表面活性剂共用。但不能与阴离子表面活性剂共用。但不能与阴离子表面活性剂共用。现在学习的是第4页，共30页（三）两性表面活性剂（三）两性表面活性剂（三）两性表面活性剂（三）两性表面活性剂 1 1、天然的：、天然的：、天然的：、天然的：卵磷脂卵磷脂卵磷脂卵磷脂 O/WO/W乳化剂，天然无毒，静脉乳剂。乳化剂，天然无毒，静脉乳剂。乳化剂，天然无毒，静脉乳剂。乳化剂，天然无毒，静脉乳剂。2 2、合成的：、合成的：、合成的：、合成的：氨基酸型氨基酸型氨基酸型氨基酸型 R R H H2 2N N+CHCH2 2CHCH2 2COOCOO-如如如如“Tego”Tego”(季铵盐季铵盐季铵盐季铵盐)甜菜碱型甜

7、菜碱型甜菜碱型甜菜碱型 R R N N+(CH(CH3 3)2 2CHCH2 2COOCOO-现在学习的是第5页，共30页（四）非离子型表面活性剂（四）非离子型表面活性剂（四）非离子型表面活性剂（四）非离子型表面活性剂 亲水基团；多元醇亲水基团；多元醇亲水基团；多元醇亲水基团；多元醇 亲油基团；亲油基团；亲油基团；亲油基团；RCOOHRCOOH，ROHROH 以酯键或醚键相连。以酯键或醚键相连。以酯键或醚键相连。以酯键或醚键相连。特点：特点：特点：特点：品种多品种多品种多品种多 稳定。化学上不解离。稳定。化学上不解离。稳定。化学上不解离。稳定。化学上不解离。毒性小。外用，口服，甚至注射。毒性小

8、。外用，口服，甚至注射。毒性小。外用，口服，甚至注射。毒性小。外用，口服，甚至注射。用途广：乳化剂、助悬剂、湿润剂、分散剂等。用途广：乳化剂、助悬剂、湿润剂、分散剂等。用途广：乳化剂、助悬剂、湿润剂、分散剂等。用途广：乳化剂、助悬剂、湿润剂、分散剂等。现在学习的是第6页，共30页1 1、脱水山梨醇脂肪酸酯类；、脱水山梨醇脂肪酸酯类；、脱水山梨醇脂肪酸酯类；、脱水山梨醇脂肪酸酯类；司盘（司盘（司盘（司盘（SpanSpan）2 2、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酯类：、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酯类：、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酯类：、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酯类：吐温类（吐温类（吐温类（吐温类（TweenTwee

9、n）CHCH2 2OOCROOCR OH OH OH OHHOHO O(C2H4O)zH O(C2H4O)zH O(C2H4O)yH O(C2H4O)yHH(C2H4O)xOH(C2H4O)xOCH2OOCRCH2OOCR Tween structureTween structureR R：单月桂酸：单月桂酸：单月桂酸：单月桂酸:吐温吐温吐温吐温20 20 单棕榈酸单棕榈酸单棕榈酸单棕榈酸:吐温吐温吐温吐温4040 单硬脂酸单硬脂酸单硬脂酸单硬脂酸:吐温吐温吐温吐温60 60 单油酸：吐温单油酸：吐温单油酸：吐温单油酸：吐温80 80 三油酸酯：吐温三油酸酯：吐温三油酸酯：吐温三油酸酯：吐温8

10、585 水溶性，增溶剂，水溶性，增溶剂，水溶性，增溶剂，水溶性，增溶剂，O/WO/W乳化剂乳化剂乳化剂乳化剂 降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。Span structureSpan structureR R：单月桂酸：单月桂酸：单月桂酸：单月桂酸:司盘司盘司盘司盘20 20 单棕榈酸单棕榈酸单棕榈酸单棕榈酸:司盘司盘司盘司盘4040 单硬脂酸单硬脂酸单硬脂酸单硬脂酸:司盘司盘司盘司盘60 60 单油酸：司盘单油酸：司盘单油酸：司盘单油酸：司盘80 80 三油酸酯：司盘三油酸酯：司盘三油酸酯：司盘三油酸酯：司盘

11、8585 油溶性，油溶性，油溶性，油溶性，W/OW/O乳化剂。乳化剂。乳化剂。乳化剂。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。降低对羟基苯甲酸酯的抑菌效果。现在学习的是第7页，共30页3 3、聚氧乙烯脂肪酸酯：卖泽（、聚氧乙烯脂肪酸酯：卖泽（、聚氧乙烯脂肪酸酯：卖泽（、聚氧乙烯脂肪酸酯：卖泽（MyrijMyrij）RCOOCHRCOOCH2 2(CH(CH2 2OCHOCH2 2)n nCHCH2 2OHOH 如聚氧乙烯如聚氧乙烯如聚氧乙烯如聚氧乙烯4040硬脂酸酯（卖泽硬脂酸酯（卖泽硬脂酸酯（卖泽硬脂酸酯（卖泽5252）USP USP。水溶性

12、乳化剂。水溶性乳化剂。水溶性乳化剂。水溶性乳化剂。4 4、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪醇醚 通式：通式：通式：通式：RO(CHRO(CH2 2OCHOCH2 2)n nH H 水溶性乳化剂水溶性乳化剂水溶性乳化剂水溶性乳化剂 苄泽苄泽苄泽苄泽(Brij):(Brij):如如如如Brij 30,Brij35 R=Brij 30,Brij35 R=月桂醇月桂醇月桂醇月桂醇 n n不同不同不同不同 西土马哥（西土马哥（西土马哥（西土马哥（CetomacrogolCetomacrogol）R=R=十六醇十六醇十六醇十六醇 平平加（平平加（平平加（平平加（Peare

13、golPearegol）R=R=油醇油醇油醇油醇 n=15n=15 埃莫尔弗（埃莫尔弗（埃莫尔弗（埃莫尔弗（EmlphorEmlphor）R=R=蓖麻油蓖麻油蓖麻油蓖麻油(油醇油醇油醇油醇)n=20)n=20以上以上以上以上 Cremophore EL R=Cremophore EL R=蓖麻油甘油蓖麻油甘油蓖麻油甘油蓖麻油甘油5 5、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物 CHCH3 3 HO(C HO(C2 2H H4 4O)O)a a-(CH-(CH2 2-CH-O-)-CH-O-)b b-(C(C2 2H H4 4O)O)c cH

14、 H 如如如如Poloxamer188Poloxamer188（PluronicF68PluronicF68）：）：）：）：溶于水，溶于水，溶于水，溶于水，pH6.8pH6.8 8 8，可高压灭菌，增溶剂和乳化剂，可高压灭菌，增溶剂和乳化剂，可高压灭菌，增溶剂和乳化剂，可高压灭菌，增溶剂和乳化剂 无刺激，无过敏性，毒性小，静脉注射。无刺激，无过敏性，毒性小，静脉注射。无刺激，无过敏性，毒性小，静脉注射。无刺激，无过敏性，毒性小，静脉注射。现在学习的是第8页，共30页6 6、甘油脂肪酸酯：、甘油脂肪酸酯：CH2OHCH2OH CH2OH CH2OH CH2OOR CH2OOR 单硬脂酸甘油酯单硬

15、脂酸甘油酯不溶于水，有弱不溶于水，有弱W/OW/O的能力。的能力。O/WO/W乳剂的辅助乳化剂乳剂的辅助乳化剂7 7、蔗糖的脂肪酸酯：、蔗糖的脂肪酸酯：无毒、无味、无臭，可降解。无毒、无味、无臭，可降解。单酯是亲水性，乳化剂单酯是亲水性，乳化剂 双酯是不溶于水，润滑剂。双酯是不溶于水，润滑剂。现在学习的是第9页，共30页三、三、三、三、基本特性：基本特性：基本特性：基本特性：（一）表面活性：显著降低表面张力的性质。（一）表面活性：显著降低表面张力的性质。（一）表面活性：显著降低表面张力的性质。（一）表面活性：显著降低表面张力的性质。（二）胶团（二）胶团（二）胶团（二）胶团 低浓度时，溶液表面定

16、向排列降低，低浓度时，溶液表面定向排列降低，低浓度时，溶液表面定向排列降低，低浓度时，溶液表面定向排列降低，浓度增加浓度增加浓度增加浓度增加(表面饱和表面饱和表面饱和表面饱和)后，胶团或胶束（后，胶团或胶束（后，胶团或胶束（后，胶团或胶束（MicelleMicelle）。）。）。）。-亲油基团向内，亲水基团向外的多分子有序缔合体。亲油基团向内，亲水基团向外的多分子有序缔合体。亲油基团向内，亲水基团向外的多分子有序缔合体。亲油基团向内，亲水基团向外的多分子有序缔合体。离子型表面活性剂缔合数离子型表面活性剂缔合数离子型表面活性剂缔合数离子型表面活性剂缔合数100,100.100.临界胶团浓度临界胶

17、团浓度临界胶团浓度临界胶团浓度(CMC(CMC，Critical micelle ConcentrationCritical micelle Concentration）开始形成胶团时溶液的浓度开始形成胶团时溶液的浓度开始形成胶团时溶液的浓度开始形成胶团时溶液的浓度 CMCCMC测定；如表面张力变化。测定；如表面张力变化。测定；如表面张力变化。测定；如表面张力变化。CMCCMC值主要由表面活性剂性质决定；值主要由表面活性剂性质决定；值主要由表面活性剂性质决定；值主要由表面活性剂性质决定；CMCCMC值受温度、值受温度、值受温度、值受温度、pHpH值及电解质的影响。值及电解质的影响。值及电解质的

18、影响。值及电解质的影响。现在学习的是第10页，共30页4 nm4 nmUnimersUnimersNormal micellesNormal micellessphericalsphericalcylindricalcylindricalBilayer lamellaBilayer lamellaReverse micellesReverse micellesInverted Inverted hexagonal phasehexagonal phaseSurfactant AggregatesSurfactant Aggregates vesiclevesicleDimers or trim

19、ersDimers or trimers现在学习的是第11页，共30页(三三三三)亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值(Hydrophil-Lipophilalance value,HLB(Hydrophil-Lipophilalance value,HLB值）值）值）值）HLBHLB，亲水性，亲水性，亲水性，亲水性；HLBHLB，亲油性，亲油性，亲油性，亲油性。1 1、HLBHLB值加和性值加和性值加和性值加和性 HLB1HLB1 W1+HLB2W1+HLB2 W2+W2+HLBnHLBn WnWn HLB HLBn n=W1+W2+W1+W2+Wn+Wn2 2、测定、测

20、定、测定、测定HLBHLB新新新新。复合乳化剂乳化标准油复合乳化剂乳化标准油复合乳化剂乳化标准油复合乳化剂乳化标准油(乳化该油所需乳化该油所需乳化该油所需乳化该油所需HLBHLB已知已知已知已知)，测定，测定，测定，测定HLBHLB新新新新。例例例例如如如如：45%45%新新新新表表表表面面面面活活活活性性性性剂剂剂剂和和和和55%55%吐吐吐吐温温温温6060（HLB=14.9HLB=14.9）组组组组成成成成复复复复合合合合乳乳乳乳化化化化剂剂剂剂，乳化硅油（从手册查硅油所需乳化硅油（从手册查硅油所需乳化硅油（从手册查硅油所需乳化硅油（从手册查硅油所需HLB=10.5HLB=10.5）。求

21、该表面活性剂）。求该表面活性剂）。求该表面活性剂）。求该表面活性剂HLBHLB新新新新 答：答：答：答：10.5=10.5=（HLBHLB新新新新 0.450.45）+（14.914.9 0.550.55）HLBHLB新新新新=5.1=5.1现在学习的是第12页，共30页3 3、不同、不同、不同、不同HLBHLB值的表面活性剂的用途值的表面活性剂的用途值的表面活性剂的用途值的表面活性剂的用途 增溶剂增溶剂增溶剂增溶剂 HLBHLB值值值值 15181518 去污剂去污剂去污剂去污剂 13161316 O/W O/W乳化剂乳化剂乳化剂乳化剂 816816 润湿剂与铺展剂润湿剂与铺展剂润湿剂与铺展

22、剂润湿剂与铺展剂 7979 W/O W/O乳化剂乳化剂乳化剂乳化剂 3838 消泡剂消泡剂消泡剂消泡剂 0.830.83现在学习的是第13页，共30页（四）增溶（四）增溶（四）增溶（四）增溶难溶性药物在表面活性剂胶束溶液中溶解度显著增加的作用。难溶性药物在表面活性剂胶束溶液中溶解度显著增加的作用。难溶性药物在表面活性剂胶束溶液中溶解度显著增加的作用。难溶性药物在表面活性剂胶束溶液中溶解度显著增加的作用。增溶剂：增溶剂：增溶剂：增溶剂：HLB 1519 HLB 1519 非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂。增溶质：难溶性药物增溶质：难溶性药物增溶质：难

23、溶性药物增溶质：难溶性药物 最大增最大增溶浓度（溶浓度（max.additive max.additive conc.MAC):conc.MAC):增溶质饱和浓度增溶质饱和浓度/增溶剂增溶剂图图.薄荷油薄荷油-吐温吐温20-20-水的三元水的三元相图相图 、两相区内的任一比例，两相区内的任一比例，非澄明溶液；非澄明溶液；两相区内任一比例均两相区内任一比例均可制得澄明溶液，可制得澄明溶液，现在学习的是第14页，共30页1 1、克氏点（、克氏点（、克氏点（、克氏点（Krafft point,TKrafft point,Tk k）离子型表面活性剂，离子型表面活性剂，离子型表面活性剂，离子型表面活性剂

24、，T Tk k,S,S2 2、昙点或浊点（、昙点或浊点（、昙点或浊点（、昙点或浊点（cloud pointcloud point，TcTc）；某些含聚氧乙烯基的非离子型某些含聚氧乙烯基的非离子型某些含聚氧乙烯基的非离子型某些含聚氧乙烯基的非离子型,Tc,S,Tc,S 起浊或起昙是一种可逆过程起浊或起昙是一种可逆过程起浊或起昙是一种可逆过程起浊或起昙是一种可逆过程 昙昙昙昙 点点点点 随随随随 聚聚聚聚 氧氧氧氧 乙乙乙乙 烯烯烯烯 聚聚聚聚 合合合合 度度度度n n下下下下 降降降降 而而而而 下下下下 降降降降，通通通通 常常常常3010030100 C C。Pluronic F-68Plu

25、ronic F-68没有起昙现象。没有起昙现象。没有起昙现象。没有起昙现象。注意加热（灭菌）对物理稳定性的影响。注意加热（灭菌）对物理稳定性的影响。注意加热（灭菌）对物理稳定性的影响。注意加热（灭菌）对物理稳定性的影响。现在学习的是第15页，共30页 四、表面活性剂的生物学性质四、表面活性剂的生物学性质四、表面活性剂的生物学性质四、表面活性剂的生物学性质（一）对吸收的影响：可以促进也可以延缓药物吸收。（一）对吸收的影响：可以促进也可以延缓药物吸收。（一）对吸收的影响：可以促进也可以延缓药物吸收。（一）对吸收的影响：可以促进也可以延缓药物吸收。低浓度（低浓度（低浓度（低浓度（CMCCMCCMC）

26、，药物易从胶团中释放，吸收增加，），药物易从胶团中释放，吸收增加，），药物易从胶团中释放，吸收增加，），药物易从胶团中释放，吸收增加，反之吸收下降。如吐温反之吸收下降。如吐温反之吸收下降。如吐温反之吸收下降。如吐温80-80-水杨酰胺。水杨酰胺。水杨酰胺。水杨酰胺。（二）毒性（二）毒性（二）毒性（二）毒性1 1、刺激性：、刺激性：、刺激性：、刺激性：阳离子型阳离子型阳离子型阳离子型 阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型 非离子型非离子型非离子型非离子型 2 2、毒性：、毒性：、毒性：、毒性：阳离子型阳离子型阳离子型阳离子型 阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型 非离子型非离子型非离子型非离子型 如脂肪

27、酸磺酸钠口服如脂肪酸磺酸钠口服如脂肪酸磺酸钠口服如脂肪酸磺酸钠口服LDLD5050 1600-6500 1600-6500；而吐温；而吐温；而吐温；而吐温25000250003 3、溶血、溶血、溶血、溶血 阳离子型和阴离子型强溶血，不得用于注射阳离子型和阴离子型强溶血，不得用于注射阳离子型和阴离子型强溶血，不得用于注射阳离子型和阴离子型强溶血，不得用于注射 非离子型非离子型非离子型非离子型 聚氧乙烯烷基醚聚氧乙烯烷基醚聚氧乙烯烷基醚聚氧乙烯烷基醚 聚氧乙烯脂肪酸酯聚氧乙烯脂肪酸酯聚氧乙烯脂肪酸酯聚氧乙烯脂肪酸酯 吐温类吐温类吐温类吐温类 吐温吐温吐温吐温2020吐温吐温吐温吐温6060吐温吐温

28、吐温吐温4040吐温吐温吐温吐温8080 但但但但0.25%0.25%吐温吐温吐温吐温8080出现溶血，吐温出现溶血，吐温出现溶血，吐温出现溶血，吐温8080仅用于肌注。仅用于肌注。仅用于肌注。仅用于肌注。静脉注射；静脉注射；静脉注射；静脉注射；Poloxamer188Poloxamer188和磷脂。和磷脂。和磷脂。和磷脂。现在学习的是第16页，共30页五、五、五、五、应用应用应用应用（一）直接作为药：阳离子型用于消毒、杀菌、防腐（一）直接作为药：阳离子型用于消毒、杀菌、防腐（一）直接作为药：阳离子型用于消毒、杀菌、防腐（一）直接作为药：阳离子型用于消毒、杀菌、防腐（二）增溶剂（二）增溶剂（二

29、）增溶剂（二）增溶剂 （三）乳化剂（三）乳化剂（三）乳化剂（三）乳化剂（四）润湿剂（四）润湿剂（四）润湿剂（四）润湿剂（五）起泡剂与消泡剂（五）起泡剂与消泡剂（五）起泡剂与消泡剂（五）起泡剂与消泡剂 泡沫：气体分子分散在液体中的分散系统。泡沫：气体分子分散在液体中的分散系统。泡沫：气体分子分散在液体中的分散系统。泡沫：气体分子分散在液体中的分散系统。起泡剂起泡剂起泡剂起泡剂 ：HLBHLB高，应用外用避孕泡腾片高，应用外用避孕泡腾片高，应用外用避孕泡腾片高，应用外用避孕泡腾片 消泡剂。消泡剂。消泡剂。消泡剂。HLB 13 HLB 13 如硅酮、辛醇等。如硅酮、辛醇等。如硅酮、辛醇等。如硅酮、辛

30、醇等。（六）去污剂与洗涤剂：（六）去污剂与洗涤剂：（六）去污剂与洗涤剂：（六）去污剂与洗涤剂：HLB1316HLB1316（七）其他（七）其他（七）其他（七）其他 透皮促进剂透皮促进剂透皮促进剂透皮促进剂 12%12%晶型稳定剂晶型稳定剂晶型稳定剂晶型稳定剂 现在学习的是第17页，共30页第二节第二节 药用高分子材料药用高分子材料药用高分子材料药用高分子材料(polymer in pharmaceutics)polymer in pharmaceutics)一、定义、命名、分类一、定义、命名、分类一、定义、命名、分类一、定义、命名、分类 （一）定义（一）定义（一）定义（一）定义 高分子化合物高

31、分子化合物高分子化合物高分子化合物(macromolecules)(macromolecules)又称为聚合物又称为聚合物又称为聚合物又称为聚合物(polymer):(polymer):若干重复单元形成的长链结构的大分子量化合物。若干重复单元形成的长链结构的大分子量化合物。若干重复单元形成的长链结构的大分子量化合物。若干重复单元形成的长链结构的大分子量化合物。10104 410106 6 结构式结构式结构式结构式 重复单元重复单元重复单元重复单元 n n n n称为聚合度称为聚合度称为聚合度称为聚合度 。如如如如 CHCH2 2CH CH n n Cl Cl （二）命名二）命名二）命名二）命名

32、 1 1 1 1、天然聚合物、天然聚合物、天然聚合物、天然聚合物 有专门的名称。有专门的名称。有专门的名称。有专门的名称。2 2 2 2、合成聚合物、合成聚合物、合成聚合物、合成聚合物 一种单体聚合的高分子。一种单体聚合的高分子。一种单体聚合的高分子。一种单体聚合的高分子。“聚聚聚聚”单体。如聚乳酸。单体。如聚乳酸。单体。如聚乳酸。单体。如聚乳酸。二种单体缩聚的高分子，二种单体缩聚的高分子，二种单体缩聚的高分子，二种单体缩聚的高分子，“聚聚聚聚”链节。链节。链节。链节。二种或二种以上单体聚合的高分子。后缀二种或二种以上单体聚合的高分子。后缀二种或二种以上单体聚合的高分子。后缀二种或二种以上单体

33、聚合的高分子。后缀“共聚物共聚物共聚物共聚物”。3 3 3 3、商品名。如、商品名。如、商品名。如、商品名。如”Pluronic”Pluronic”Pluronic”Pluronic”聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物。聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物。聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物。聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物。现在学习的是第18页，共30页二、物理化学性质二、物理化学性质二、物理化学性质二、物理化学性质（一）分子量和分子量分布（一）分子量和分子量分布（一）分子量和分子量分布（一）分子量和分子量分布1 1、分子量表示方法、分子量表示方法、分子量表示方法、分子量表示方法（1 1）数均分子量）数均分子量）数均分子量）数均分子量（N

34、umber-average molecular weightNumber-average molecular weight，MnMn）nini Mn Mn(niMi)/niMi)/ni=ni=(n/(n/ni)Mini)Mi 依数性方法依数性方法依数性方法依数性方法(冰点降低冰点降低冰点降低冰点降低法法法法、渗透压法、渗透压法、渗透压法、渗透压法)和端基滴定法测定和端基滴定法测定和端基滴定法测定和端基滴定法测定（2 2）重均分子量）重均分子量）重均分子量）重均分子量（Weight-average molecular weightWeight-average molecular weight，M

35、wMw）WiWi Mw=(Mw=(WiMi)/WiMi)/WiWiWi/Wi/Wi)Wi)Mi=(Mi=(niMiniMi2 2)/()/(niMi)niMi)光散射法测定光散射法测定光散射法测定光散射法测定（3 3 3 3）Z Z均分子量均分子量均分子量均分子量（Z-average molecular weightZ-average molecular weight，MzMz）ZiZiWiMiWiMi Mz Mz=(=(ZiMi)/ZiMi)/ZiZi (Zi/(Zi/Zi)Zi)Mi=(Mi=(niMiniMi3 3)/()/(niMiniMi2 2)超离心法测定超离心法测定超离心法测定超

36、离心法测定（4 4）粘均分子量）粘均分子量）粘均分子量）粘均分子量（Viscosity-average molecular weightViscosity-average molecular weight，MvMv）Mark-HouwinMark-Houwin方程：方程：方程：方程：=kM=kM Mv=(Mv=(WiMiWiMi )/)/WiWi1/1/(niMiniMi1 1 )/()/(niMi)niMi)1/1/值在值在值在值在0.50.50.90.9之间之间之间之间.故故故故MzMwMvMnMzMwMvMn现在学习的是第19页，共30页2 2、聚合物分子量分布曲线、聚合物分子量分布曲线

37、、聚合物分子量分布曲线、聚合物分子量分布曲线 （1 1）聚合物分子量分布曲线：）聚合物分子量分布曲线：）聚合物分子量分布曲线：）聚合物分子量分布曲线：被分离的各级分的重量分率对平均分子量作图。被分离的各级分的重量分率对平均分子量作图。被分离的各级分的重量分率对平均分子量作图。被分离的各级分的重量分率对平均分子量作图。（2 2）分布指数）分布指数）分布指数）分布指数（Mw/MnMw/Mn）：MwMw/MnMn 分子量分布情况分子量分布情况分子量分布情况分子量分布情况 1 1 均一分布均一分布均一分布均一分布 接近接近接近接近 1 (1.5 21 (1.5 2）分布较窄分布较窄分布较窄分布较窄 远

38、离远离远离远离 1 (20 50)1 (20 50)分布较宽分布较宽分布较宽分布较宽 （二）（二）（二）（二）具有独特的物理力学性质：具有独特的物理力学性质：具有独特的物理力学性质：具有独特的物理力学性质：粘稠的液态和固态。粘稠的液态和固态。粘稠的液态和固态。粘稠的液态和固态。固固固固态态态态具具具具有有有有粘粘粘粘弹弹弹弹性性性性。高高高高机机机机械械械械强强强强度度度度、高高高高弹弹弹弹性性性性和和和和可可可可塑塑塑塑性性性性等等等等，优优优优良良良良的的的的载载载载体材料。体材料。体材料。体材料。溶剂中溶胀特性，溶解后高粘度。加工成纤维和薄膜。溶剂中溶胀特性，溶解后高粘度。加工成纤维和薄

39、膜。溶剂中溶胀特性，溶解后高粘度。加工成纤维和薄膜。溶剂中溶胀特性，溶解后高粘度。加工成纤维和薄膜。溶胀溶胀溶胀溶胀溶解溶解溶解溶解 凝胶凝胶凝胶凝胶:溶胀的三维网状结构高分子溶胀的三维网状结构高分子溶胀的三维网状结构高分子溶胀的三维网状结构高分子 溶胶：外界条件改变（温度或溶剂）凝胶分子中再分散到溶剂中，溶胶：外界条件改变（温度或溶剂）凝胶分子中再分散到溶剂中，溶胶：外界条件改变（温度或溶剂）凝胶分子中再分散到溶剂中，溶胶：外界条件改变（温度或溶剂）凝胶分子中再分散到溶剂中，形成溶胶形成溶胶形成溶胶形成溶胶。现在学习的是第20页，共30页（三）高分子物理状态（三）高分子物理状态（三）高分子物

40、理状态（三）高分子物理状态 1 1、玻璃态玻璃态玻璃态玻璃态 2 2、高弹态（结晶高分子无高弹态）、高弹态（结晶高分子无高弹态）、高弹态（结晶高分子无高弹态）、高弹态（结晶高分子无高弹态）3 3、粘流态。、粘流态。、粘流态。、粘流态。玻璃化温度玻璃化温度玻璃化温度玻璃化温度TgTg 粘流温度粘流温度粘流温度粘流温度TfTf现在学习的是第21页，共30页三、药用高分子材料三、药用高分子材料三、药用高分子材料三、药用高分子材料（一）天然高分子材料（一）天然高分子材料（一）天然高分子材料（一）天然高分子材料:1 1、淀粉及淀粉衍生物、淀粉及淀粉衍生物、淀粉及淀粉衍生物、淀粉及淀粉衍生物 淀粉由直链淀

41、粉淀粉由直链淀粉淀粉由直链淀粉淀粉由直链淀粉(amylose)(amylose)和支链淀粉和支链淀粉和支链淀粉和支链淀粉(amylopectin)(amylopectin)组成。组成。组成。组成。直链淀粉直链淀粉直链淀粉直链淀粉 M=3.2M=3.2 10104 41.61.6 10105 5。n=200980n=200980。20%25%20%25%支链淀粉支链淀粉支链淀粉支链淀粉 其直链部分其直链部分其直链部分其直链部分 -1,4-1,4甙键，而分支处甙键，而分支处甙键，而分支处甙键，而分支处 -1-1，6 6甙键。甙键。甙键。甙键。M=1000M=1000万万万万22亿，亿，亿，亿，n=

42、5n=5万万万万100100万。万。万。万。白色粉末，不溶于水，稀释剂、填充剂和崩解剂等。白色粉末，不溶于水，稀释剂、填充剂和崩解剂等。白色粉末，不溶于水，稀释剂、填充剂和崩解剂等。白色粉末，不溶于水，稀释剂、填充剂和崩解剂等。淀粉浆为粘合剂。可压性差淀粉浆为粘合剂。可压性差淀粉浆为粘合剂。可压性差淀粉浆为粘合剂。可压性差 预胶化淀粉（预胶化淀粉（预胶化淀粉（预胶化淀粉（pregelatinized starchpregelatinized starch）部分水解的产物。）部分水解的产物。）部分水解的产物。）部分水解的产物。直接压片。美国、英国、日本药典已收载。直接压片。美国、英国、日本药典已

43、收载。直接压片。美国、英国、日本药典已收载。直接压片。美国、英国、日本药典已收载。羧甲基淀粉钠羧甲基淀粉钠羧甲基淀粉钠羧甲基淀粉钠(sodium carboxymethylstarch,CMSNa)(sodium carboxymethylstarch,CMSNa)高效崩解剂，吸水膨胀高效崩解剂，吸水膨胀高效崩解剂，吸水膨胀高效崩解剂，吸水膨胀300300倍。直接压片倍。直接压片倍。直接压片倍。直接压片 现在学习的是第22页，共30页2 2、纤维素（、纤维素（、纤维素（、纤维素（cellulosecellulose）1 1，4 4甙键构成，甙键构成，甙键构成，甙键构成，n=100n=10010

44、00010000(1)(1)微晶纤维素，简称微晶纤维素，简称MCCMCC，是天然纤维素在酸性介质中水解使分子量，是天然纤维素在酸性介质中水解使分子量降低到一定的范围降低到一定的范围n=200,n=200,尺寸约尺寸约10m10m左右的颗粒状粉末产品。左右的颗粒状粉末产品。AvicelAvicel 可直接用于干粉压片，广泛用作药物填可直接用于干粉压片，广泛用作药物填充剂、充剂、崩解剂崩解剂、干燥粘合剂、吸收剂、干燥粘合剂、吸收剂、胶囊稀释剂等。胶囊稀释剂等。粒径细小的粉末适合做液体药剂的粒径细小的粉末适合做液体药剂的助悬剂和增稠剂，也可以用于助悬剂和增稠剂，也可以用于O/WO/W乳乳剂或乳膏的稳

45、定剂。剂或乳膏的稳定剂。微晶纤维素在水中具有良好的分散微晶纤维素在水中具有良好的分散性，易分散成的凝胶体。性，易分散成的凝胶体。现在学习的是第23页，共30页 （2 2 2 2）纤维素醚类）纤维素醚类）纤维素醚类）纤维素醚类 羧甲基纤维素羧甲基纤维素羧甲基纤维素羧甲基纤维素(CMCNa)(CMCNa)(CMCNa)(CMCNa)水溶，粘合剂，助悬剂、控释骨架水溶，粘合剂，助悬剂、控释骨架水溶，粘合剂，助悬剂、控释骨架水溶，粘合剂，助悬剂、控释骨架甲基纤维素（甲基纤维素（甲基纤维素（甲基纤维素（MCMCMCMC）水溶性水溶性水溶性水溶性羟丙基纤维素（羟丙基纤维素（羟丙基纤维素（羟丙基纤维素（HP

46、CHPCHPCHPC）水溶性水溶性水溶性水溶性乙基纤维素（乙基纤维素（乙基纤维素（乙基纤维素（ECECECEC）：）：）：）：水不溶性，缓释制剂的载体、薄膜包衣水不溶性，缓释制剂的载体、薄膜包衣水不溶性，缓释制剂的载体、薄膜包衣水不溶性，缓释制剂的载体、薄膜包衣低取代羟丙基纤维素低取代羟丙基纤维素低取代羟丙基纤维素低取代羟丙基纤维素(L-HPC):(L-HPC):(L-HPC):(L-HPC):高效崩解剂。高效崩解剂。高效崩解剂。高效崩解剂。羟丙甲基纤维素（羟丙甲基纤维素（羟丙甲基纤维素（羟丙甲基纤维素（HPMC):HPMC):HPMC):HPMC):水溶性，优良薄膜包衣材料水溶性，优良薄膜包

47、衣材料水溶性，优良薄膜包衣材料水溶性，优良薄膜包衣材料现在学习的是第24页，共30页（3 3）纤维素酯类）纤维素酯类）纤维素酯类）纤维素酯类 醋醋醋醋酸酸酸酸纤纤纤纤维维维维素素素素（cellulose cellulose acetate):acetate):水水水水中中中中不不不不溶溶溶溶，具具具具有有有有半半半半渗渗渗渗透透透透性性性性，渗渗渗渗透透透透泵片的包衣材料或骨架缓释片的阻滞剂。透皮制剂控释膜。泵片的包衣材料或骨架缓释片的阻滞剂。透皮制剂控释膜。泵片的包衣材料或骨架缓释片的阻滞剂。透皮制剂控释膜。泵片的包衣材料或骨架缓释片的阻滞剂。透皮制剂控释膜。醋酸纤维素酞酸酯醋酸纤维素酞酸酯

48、醋酸纤维素酞酸酯醋酸纤维素酞酸酯(cellulose acetate phthalate,CAP):(cellulose acetate phthalate,CAP):(cellulose acetate phthalate,CAP):(cellulose acetate phthalate,CAP):肠溶包衣材料肠溶包衣材料肠溶包衣材料肠溶包衣材料（4 4 4 4）纤维素醚的酯类）纤维素醚的酯类）纤维素醚的酯类）纤维素醚的酯类 羟丙基甲基纤维素酞酸酯羟丙基甲基纤维素酞酸酯羟丙基甲基纤维素酞酸酯羟丙基甲基纤维素酞酸酯(HPMCP)(HPMCP)(HPMCP)(HPMCP)：不溶于水，溶于丙：不

49、溶于水，溶于丙：不溶于水，溶于丙：不溶于水，溶于丙酮或丙酮乙醇酮或丙酮乙醇酮或丙酮乙醇酮或丙酮乙醇pH5.5-5.8pH5.5-5.8pH5.5-5.8pH5.5-5.8溶溶溶溶解，肠溶薄膜包衣解，肠溶薄膜包衣解，肠溶薄膜包衣解，肠溶薄膜包衣醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯（酯（酯（酯（HPMCASHPMCASHPMCASHPMCAS）pH5.5-7.1pH5.5-7.1pH5.5-7.1pH5.5-7.1溶解，肠溶薄膜溶解，肠溶薄膜溶解，肠溶薄膜溶解，肠溶薄膜包衣包衣包衣包衣现在学习的是第25页，共30页4 4、壳多糖

50、（、壳多糖（、壳多糖（、壳多糖（chitinchitin）和脱乙酰壳多糖）和脱乙酰壳多糖）和脱乙酰壳多糖）和脱乙酰壳多糖(chitosan)(chitosan)壳多糖壳多糖壳多糖壳多糖 M=100M=100万万万万200200万。不溶于水和有机溶剂万。不溶于水和有机溶剂万。不溶于水和有机溶剂万。不溶于水和有机溶剂 脱乙酰壳多糖脱乙酰壳多糖脱乙酰壳多糖脱乙酰壳多糖 M=3060M=3060万。万。万。万。溶于有机溶剂，溶于盐酸、醋酸水溶液形成凝胶。溶于有机溶剂，溶于盐酸、醋酸水溶液形成凝胶。溶于有机溶剂，溶于盐酸、醋酸水溶液形成凝胶。溶于有机溶剂，溶于盐酸、醋酸水溶液形成凝胶。在体内可生物降解在