羧酸衍生物 (3)讲稿.ppt

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1、关于羧酸衍生物(3)第一页，讲稿共二十九页哦一、分类和命名一、分类和命名羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有生物有酰卤、酸酐、酯、酰胺酰卤、酸酐、酯、酰胺。特点。特点:都有酰基（都有酰基（RCO-RCO-）。第二页，讲稿共二十九页哦1.酰卤：法则：酰基名酰卤：法则：酰基名+卤素名卤素名乙酰氯乙酰氯丙烯酰溴丙烯酰溴对苯二甲酰二氯对苯二甲酰二氯甲基丙二酸单酰氯甲基丙二酸单酰氯第三页，讲稿共二十九页哦2、酸酐：法则：羧酸名、酸酐：法则：羧酸名+酐酐乙酸酐乙酸酐苯甲酸酐苯甲酸酐顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐乙丙酸酐乙丙酸酐第四

2、页，讲稿共二十九页哦3、酯：羧酸名、酯：羧酸名+（醇）烃基名（醇）烃基名+酯酯第五页，讲稿共二十九页哦第六页，讲稿共二十九页哦4、酰胺：法则：酰基、酰胺：法则：酰基+胺胺第七页，讲稿共二十九页哦5、环酯称为内酯，环酰胺称为内酰胺。如、环酯称为内酯，环酰胺称为内酰胺。如（了解）（了解）第八页，讲稿共二十九页哦二、羧酸衍生物的物理性质和光谱性质二、羧酸衍生物的物理性质和光谱性质物理性质物理性质1.沸点沸点(b.p)：酰卤酰卤、酸酐、酯、酸酐、酯M相近的羧酸。相近的羧酸。原因：酰卤原因：酰卤、酸酐、酯、酸酐、酯没有分子间的氢键缔合作用没有分子间的氢键缔合作用第九页，讲稿共二十九页哦酰胺相应的羧酸酰胺

3、相应的羧酸原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。酰胺酰胺N-一取代酰胺一取代酰胺N,N-二取代酰胺二取代酰胺第十页，讲稿共二十九页哦2.溶解度溶解度酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺低级酰胺溶于水，随着溶于水，随着M，溶解度，溶解度。光谱性质光谱性质IR：羰基伸缩振动中羰基伸缩振动中，酸酐在酸酐在18501780cm-1和和17901740cm-1有两个强吸收峰，有两个强吸收峰，两峰相距约两峰相距约60cm-1；第十一页，讲稿共二十九页哦NMR：值得注

4、意的是酰胺中氮上的质子，：值得注意的是酰胺中氮上的质子，其吸收峰宽而矮，其吸收峰宽而矮，=59.4。伯酰胺伯酰胺RCONH2的的N-H伸缩振动吸收峰为倒立的双峰：伸缩振动吸收峰为倒立的双峰：第十二页，讲稿共二十九页哦第十三页，讲稿共二十九页哦三、羧酸衍生物的化学性质三、羧酸衍生物的化学性质1.酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应反应机理反应机理-亲核加成亲核加成-消除机理消除机理在碱性或中性介质中在碱性或中性介质中第十四页，讲稿共二十九页哦在酸性介质中在酸性介质中第十五页，讲稿共二十九页哦亲核取代反应亲核取代反应水解水解-特点：都生成羧酸特点：都生成羧酸。第十六页，讲稿共二十九页哦乙酰卤乙

5、酰卤与水反应猛烈，与水反应猛烈，乙酸酐乙酸酐与热水容易反应，与热水容易反应，酯酯需要催化剂需要催化剂（H+orOH-）存在下进行水解，）存在下进行水解，酰胺酰胺的水解则需在催化剂（的水解则需在催化剂（H+orOH-）存在下长时间回流才能完成。）存在下长时间回流才能完成。第十七页，讲稿共二十九页哦醇解醇解-特点：都生成酯。特点：都生成酯。该该反反应应叫叫酯酯交交换换反反应应：复复杂杂的醇与的醇与酯酯反反应应生成另外一个生成另外一个酯酯和和简单简单的醇的醇第十八页，讲稿共二十九页哦氨解氨解-都生成酰胺。都生成酰胺。第十九页，讲稿共二十九页哦羧羧酸衍生物的酸衍生物的相相对对反反应应活性活性相对活性为

6、：相对活性为：第二十页，讲稿共二十九页哦2.2.还原反应还原反应催化加氢催化加氢羧酸难以催化加氢，但酰卤、酸酐、酯可以通过催化加氢羧酸难以催化加氢，但酰卤、酸酐、酯可以通过催化加氢还原为醇，酰胺和腈还原为胺还原为醇，酰胺和腈还原为胺。用四氢化铝锂（用四氢化铝锂（LiAlHLiAlH4 4）还原）还原第二十一页，讲稿共二十九页哦四氢化铝锂中的氢被烷氧基取代后，还原能力下降。四氢化铝锂中的氢被烷氧基取代后，还原能力下降。第二十二页，讲稿共二十九页哦用金属钠用金属钠-醇还原醇还原常用钠常用钠/乙醇或丁醇或戊醇还原，加热回流，可将酯还原成乙醇或丁醇或戊醇还原，加热回流，可将酯还原成相应的伯醇，此反应称

7、相应的伯醇，此反应称Bouveault-BlancBouveault-Blanc反应。反应。罗森门德（罗森门德（RosenmundRosenmund）还原）还原第二十三页，讲稿共二十九页哦3.与有机金属试剂的反应与有机金属试剂的反应与格氏试剂反应与格氏试剂反应第二十四页，讲稿共二十九页哦四、酰胺氮原子上的反应四、酰胺氮原子上的反应1 1 酰胺的酸碱性（了解）酰胺的酸碱性（了解）酰胺的碱性很弱，近于中性。因氮原子上的未共用电子对与酰胺的碱性很弱，近于中性。因氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成碳氧双键形成P-P-共轭。共轭。酰亚胺显弱酸性酰亚胺显弱酸性:第二十五页，讲稿共二十九页哦2 2脱水反应脱水反应酰胺与铵盐和腈的关系如下：酰胺与铵盐和腈的关系如下：第二十六页，讲稿共二十九页哦3 3霍夫曼（霍夫曼（HofmannHofmann）降解反应）降解反应(掌握掌握)酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成比原料少酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成比原料少一个碳的伯胺的反应，称为霍夫曼降解反应。一个碳的伯胺的反应，称为霍夫曼降解反应。第二十七页，讲稿共二十九页哦第二十八页，讲稿共二十九页哦感谢大家观看第二十九页，讲稿共二十九页哦