第四章固体中原子及分子的运动 (2)2精选PPT.ppt
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1、第四章固体中原子及分子的运动1第1页,此课件共48页哦物质的传输方式物质的传输方式气体:气体:扩散扩散+对流对流固体:固体:扩散扩散液体:液体:扩散扩散+对流对流金属金属陶瓷陶瓷高分子高分子金属键金属键离离子子键键共价键共价键扩散机制不同扩散机制不同基本概念基本概念2第2页,此课件共48页哦3第3页,此课件共48页哦固固体体中中的的扩扩散散是是唯唯一一的的物物质质迁迁移移方方式式,研研究究扩扩散散一一般般有有两两种种方法:方法:表表象象理理论论:根根据据所所测测量量参参数数描描述述物物质质传传输输的的速速率率和和数数量量等;等;原子理论:扩散过程中原子是如何迁移的。原子理论:扩散过程中原子是如
2、何迁移的。1)扩散的基础知识)扩散的基础知识2)扩散的表象理论)扩散的表象理论3)扩散的原子理论)扩散的原子理论4)影响扩散的因素)影响扩散的因素本章主要内容本章主要内容4第4页,此课件共48页哦完全混合完全混合部分混合部分混合时间加入染料加入染料水扩散扩散(diffusion)(diffusion):由于热或其他原因导致的原子运动,物由于热或其他原因导致的原子运动,物 质从系统的这一部分迁移至另一部分的现象质从系统的这一部分迁移至另一部分的现象第一节第一节扩散的概念及分类扩散的概念及分类5第5页,此课件共48页哦高碳含量区域低碳含量区域碳的扩散方向Fe-C合金6第6页,此课件共48页哦烧结、
3、烧结、渗碳和渗氮工艺渗碳和渗氮工艺 固态相变固态相变塑性变形和再结晶塑性变形和再结晶固体扩固体扩散散影响影响扩散进行分类扩散进行分类(1)按浓度均匀程度分:)按浓度均匀程度分:有浓度差的空间扩散叫有浓度差的空间扩散叫互扩散互扩散;没有浓度差的扩散叫没有浓度差的扩散叫自扩散自扩散(2)按扩散方向分:按扩散方向分:由高浓度区向低浓度区的扩散叫由高浓度区向低浓度区的扩散叫顺扩散顺扩散,又称,又称下坡扩散下坡扩散;由低浓度区向高浓度区的扩散叫由低浓度区向高浓度区的扩散叫逆扩散逆扩散,又称,又称上坡扩散上坡扩散。7第7页,此课件共48页哦(3)按原子的扩散方向分:按原子的扩散方向分:l在在晶晶粒粒内内部
4、部进进行行的的扩扩散散称称为为体体扩扩散散 /晶格扩散晶格扩散(通过晶体点阵进行(通过晶体点阵进行););l在表面进行的扩散称为在表面进行的扩散称为表面扩散表面扩散;l沿晶界进行的扩散称为沿晶界进行的扩散称为晶界扩散晶界扩散。l表表面面扩扩散散和和晶晶界界扩扩散散的的扩扩散散速速度度比比体体扩扩散散要要快快得得多多,一一般般称称前前两两种种情情况况为为短路扩散短路扩散。8第8页,此课件共48页哦2扩散的条件扩散的条件1)扩扩散散驱驱动动力力:使使物物质质发发生生迁迁移移(定定向向),一一定定存在着某种力或场,如浓度梯度。存在着某种力或场,如浓度梯度。2)温温度度:原原子子迁迁移移所所必必需需的
5、的基基本本条条件件,温温度度越越高,扩高,扩散越容易。散越容易。3)时时间间:扩扩散散是是一一个个物物质质迁迁移移的的过过程程,而而过过程程的的概念就体现在时间上。概念就体现在时间上。4)扩散原子要固溶扩散原子要固溶9第9页,此课件共48页哦第二节第二节扩散的表象理论扩散的表象理论一、一、菲克第一定律菲克第一定律阿阿道道夫夫菲菲克克(AdolfFick)对对此此进进行行了了研研究究,并并在在1855年年就得出:扩散中原子的通量与质量浓度梯度成正比,即就得出:扩散中原子的通量与质量浓度梯度成正比,即:J=-DdCdxlJ为为扩扩散散通通量量,表表示示单单位位时时间间内内通通过过垂垂直直于于扩扩散
6、散方方向向x的的单单位位面面积积的的扩扩散散物物质质质质量量,其其单单位为位为kg/(m2s);lD为扩散系数,其单位为为扩散系数,其单位为m2/s,大小决定了扩散速率。,大小决定了扩散速率。l而而是扩散物质的质量浓度,其单位为是扩散物质的质量浓度,其单位为kg/m3。l式式中中的的负负号号表表示示物物质质的的扩扩散散方方向向与与质质量量浓浓度度梯梯度度d/dx方方向向相相反反,即即表表示示物物质从高的质量浓度区向低的质量浓度区方向迁移质从高的质量浓度区向低的质量浓度区方向迁移。10第10页,此课件共48页哦(1).扩散通量扩散通量 扩散通量扩散通量单位时间内通过单位横截面的粒子数。单位时间内
7、通过单位横截面的粒子数。用用J J表表示,为矢量(因为扩散流具有方向性)示,为矢量(因为扩散流具有方向性)量纲:粒子数量纲:粒子数/(时间(时间.长度长度2 2)单位:粒子数单位:粒子数/(s.ms.m2 2)1.基本概念基本概念C1C2J(C1C2)dx11第11页,此课件共48页哦(2).稳定扩散和不稳定扩散稳定扩散和不稳定扩散1)稳定扩散)稳定扩散稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上,单位时间内通稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上,单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定,即任一点的浓度不随时间而变过该平面单位面积的粒子数一定,即任一点的浓度不随时间而变化,化,J=const。2)
8、不稳定扩散)不稳定扩散不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。扩散通量与位置有关。当当固固态态中中存存在在成成分分差差异异时时,原原子子将将从从浓浓度度高高处处向向浓浓度度低低处处扩扩散散,扩扩散散中中原原子子的的通通量量与与质质量量浓浓度度梯梯度度成成正正比比。仅仅适适应应于于稳稳态态扩扩散散,实实际际上上稳稳态态扩扩散散的的情情况况很很少少12第12页,此课件共48页哦平视方向俯视方向应用:测定碳在应用:测定碳在-Fe中的扩散系数中的扩散系数2r2l2r12r12r2lr1000CC心部通渗碳气心部通渗
9、碳气氛,外部为脱氛,外部为脱碳气氛,在一碳气氛,在一定温度下经过定温度下经过一定时间后,一定时间后,碳原子从内壁碳原子从内壁渗入,外壁渗渗入,外壁渗出。出。13第13页,此课件共48页哦稳态时稳态时:单位时间内通过半径为单位时间内通过半径为r(r2rCC1 1 2 2)两合金棒对焊,扩)两合金棒对焊,扩散方向为散方向为x x方向方向 3 3)合金棒无限长,棒)合金棒无限长,棒的两端浓度不受扩散影响的两端浓度不受扩散影响 4 4)扩散系数)扩散系数D D是与浓度无关的常数是与浓度无关的常数根据上述条件可写出初始条件及边界条件根据上述条件可写出初始条件及边界条件初始条件:初始条件:t=0t=0时时
10、,x0,x0则则C=CC=C1 1,x0,C=Cx0,C=C2 2边界条件:边界条件:t0t0时时,x=,C=C,x=,C=C1 1,x=,x=,C=C,C=C2 2 三、三、扩散方程的解及应用扩散方程的解及应用18第18页,此课件共48页哦c其中其中方程的解为:为高斯误差函数,可用表查出为高斯误差函数,可用表查出19第19页,此课件共48页哦高斯误差函数高斯误差函数20第20页,此课件共48页哦根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况(1 1)B B金属棒初始浓度金属棒初始浓度C C1 1=0=0,则则C=C=(C C2 2/2/2)1-erf1-er
11、f()(2 2)求扩散偶焊接面处溶质浓度)求扩散偶焊接面处溶质浓度c c0 0。根据根据x=0 x=0时,时,=0=0,erferf()=0=0,则则C C0 0=(C C1 1+C+C2 2)/2/2,若若B B棒初始浓度棒初始浓度 C C1 1=0=0,则,则 C C0 0=C=C2 2/2/2,保持不变,保持不变 。21第21页,此课件共48页哦2.2.半半无无限限大大物物体体中中的的扩扩散散,x x 近似近似这这种种情情况况相相当当于于无无限限大大情情况况下下半半边边的的扩扩散散情情况况,按按图图右右边边求求解解初始条件初始条件:t=0:t=0时,时,x0 x0,C=CC=C1 1边边
12、界界条条件件:t:t0 0时时,x=0 x=0,C=CC=C0 0,x=x=,C=CC=C1 1可解得方程的解可解得方程的解 C=CC=C0 0-(C-(C0 0-C-C1 1)erf)erf()22第22页,此课件共48页哦例例1:含含0.20%碳碳的的碳碳钢钢在在927进进行行气气体体渗渗碳碳。假假定定表表面面C含含量量增增加加到到0.9%,试试求求距距表表面面0.5mm处处的的C含含量量达达0.4%所所 需需 的的 时时 间间。已已 知知D927=1.2810-11m2/s解:已知解:已知c1=0.2%,c0=0.9%,c=0.4%,D,代入式,代入式C=C0-(C0-C1)erf()得
13、得erf()=0.7143查表得查表得erf(0.8)=0.7421,erf(0.75)=0.7112,用内差,用内差法可得法可得=0.755,因此,因此,t=8567s=2.38h应用:应用:应用:应用:钢件渗碳可作为半无限长物体扩散问题处理。钢件渗碳可作为半无限长物体扩散问题处理。23第23页,此课件共48页哦例例2:渗碳用钢及渗碳温度同上,求渗碳:渗碳用钢及渗碳温度同上,求渗碳5h后距表面后距表面0.5mm处的处的c含量。含量。解:已知解:已知c1,x,c0,D,t代入式得代入式得(0.9%-cx)/0.7%=erf(0.521)=0.538cx=0.52%与例与例1比较可以看出,渗碳时
14、间由比较可以看出,渗碳时间由2.38h增加到增加到5h,含,含0.2%c的碳钢表面的碳钢表面0.5mm处的处的c含量仅由含量仅由0.4%增加到增加到0.52%。24第24页,此课件共48页哦1.1.扩散驱动力扩散驱动力浓度梯度有关的扩散:浓度梯度有关的扩散:顺扩散(高浓度顺扩散(高浓度低浓度);低浓度);逆扩散(低浓度逆扩散(低浓度高浓度)。高浓度)。热力学:热力学:决定组元扩散流向的是化学位决定组元扩散流向的是化学位浓浓度度梯梯度度与与化化学学位位梯梯度度一一致致,顺顺扩扩散散,成成分分趋趋于于均均匀匀,如如铸铸锭锭均均匀化匀化浓浓度度梯梯度度与与化化学学位位梯梯度度不不一一致致,逆逆扩扩散
15、散,成成分分区区域域性性不不均均匀,如共析分解匀,如共析分解第三节第三节扩散的热力学分析扩散的热力学分析25第25页,此课件共48页哦对于多元体系,设对于多元体系,设n n为组元为组元i i的原子数,则在等温等压条件下,组的原子数,则在等温等压条件下,组元元i i原子的自由能可用化学位表示:原子的自由能可用化学位表示:扩散的驱动力为化学位梯度扩散的驱动力为化学位梯度,即,即负号表示扩散驱动力指向化学位降低的方向。负号表示扩散驱动力指向化学位降低的方向。扩散总是朝化学位减小的方向进行扩散总是朝化学位减小的方向进行26第26页,此课件共48页哦2 扩散系数所以,组元i的扩散系:对于理想固溶体或稀固
16、溶体,i=1:组元 i 的平均运动速率:Bi为组元为组元i的原子迁移率的原子迁移率组元i 的扩散通量根据溶液热力学,组元i的化学位:27第27页,此课件共48页哦3 扩散方向 扩散系数的热力学因子 时,Di0,扩散沿着与浓度梯度相反的方向进行,组元从高浓度向低浓度区域扩散,称作下坡扩散。28第28页,此课件共48页哦引起上坡扩散的因素:引起上坡扩散的因素:l弹性应力的作用弹性应力的作用大大直直径径原原子子跑跑向向点点阵阵的的受受拉拉部部分分,小小直直径径原子跑向点阵的受压部分。原子跑向点阵的受压部分。l晶界的内吸附:晶界的内吸附:某些原子易富集在晶界上。某些原子易富集在晶界上。l电场作用:电场
17、作用:大电场作用可使原子按一定大电场作用可使原子按一定方向扩散。方向扩散。29第29页,此课件共48页哦宏观的扩散现象是微观原子的迁移结果。因此,为了探讨扩宏观的扩散现象是微观原子的迁移结果。因此,为了探讨扩散机制,必须研究晶体中微观的原子迁移机制。目前已有多种机散机制,必须研究晶体中微观的原子迁移机制。目前已有多种机制来描述体扩散中单个原子的迁移方式。制来描述体扩散中单个原子的迁移方式。一、一、扩散机制扩散机制(1)交换机制)交换机制相邻原子的直接交换机制相邻原子的直接交换机制,l即两个相邻原子互换了位置;即两个相邻原子互换了位置;l4个原子同时交换,其所涉及到个原子同时交换,其所涉及到的能
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