第八章甾体及其苷类.ppt

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1、第八章甾体及其苷类现在学习的是第1页，共31页第一节第一节第一节第一节 概述概述概述概述甾体化合物：结构中具有环戊烷骈多氢菲（甾体化合物：结构中具有环戊烷骈多氢菲（cyclopentano-perhydrophenanthrene)的甾核。的甾核。四个环四个环-不同的稠合方式不同的稠合方式 C10 and C13-角甲基，角甲基，C17-侧链侧链天然甾类：天然甾类：C10、C13、C17 ,C3 OH C3 OH、C10-CH3顺式顺式-型型 C3 OH、C10-CH3反式反式-型型天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 C17侧链A/BB/CC/D C21甾

2、类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反现在学习的是第2页，共31页甾类化合物的化学反应甾类化合物的化学反应1.Liebermann-Burchard反应反应 样品溶于冰醋酸样品溶于冰醋酸+浓硫酸浓硫酸-醋酐（醋酐（1:20)红红紫紫蓝蓝绿绿污绿污绿褪色褪色2.Salkowski反应反应 样品溶于氯仿样品溶于氯仿+滴加浓硫酸滴加浓硫酸氯仿层氯仿层血红色或青色，血红色或青色，硫酸层硫酸层绿色荧光绿色荧光lRosenheim反应反应 样品样品+25%三氯醋酸乙醇溶液三氯醋酸乙醇溶液红色至紫色红色

3、至紫色 25%三氯醋酸乙醇液和三氯醋酸乙醇液和3%氯胺氯胺T水溶液水溶液(4:1)喷在滤纸上与强心苷反应，喷在滤纸上与强心苷反应，90加热，紫外光下观察加热，紫外光下观察黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光l三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 样品醇溶液点于滤纸上，喷以样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液，三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液，6070 加热加热黄色、灰蓝色、灰紫色斑点黄色、灰蓝色、灰紫色斑点现在学习的是第3页，共31页甾体化合物生源合成途径甾体化合物生源合成途径甾体化合物生源合成途径甾体化合物生源合成途径甾醇类甾醇类O羊毛甾醇羊毛甾醇

4、C21甾类甾类甾体皂苷元甾体皂苷元+CH3COOH+C3甲型强心苷元甲型强心苷元乙型强心苷元乙型强心苷元现在学习的是第4页，共31页C21甾（甾（C21-steroides)-含有含有21个碳原子的甾体衍生物，个碳原子的甾体衍生物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等生物活性。具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等生物活性。基本骨架基本骨架 孕甾烷（孕甾烷（pregnane)或其异构体或其异构体第二节第二节第二节第二节 C C C C21212121甾体化合物甾体化合物甾体化合物甾体化合物 现在学习的是第5页，共31页第三节第三节第三节第三节 强心苷类强心苷类强心苷类强心苷类一、强心苷的概述及生物合成一、强心苷的概

5、述及生物合成强心苷（强心苷（cardiac glycosides）-具有强心作用的甾体苷类化合物。具有强心作用的甾体苷类化合物。主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病。主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病。主要分布主要分布-夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、毛茛科、卫矛科、桑科等十几个科的一百多种植物中毛茛科、卫矛科、桑科等十几个科的一百多种植物中 动物中至今尚未发现动物中至今尚未发现现在学习的是第6页，共31页二、强心苷的化学结构和实例二、强心苷的化学结构和实例二、强心苷的化学结构和实例二、强心苷的化学结构和实例强心苷强

6、心苷=强心苷元强心苷元(cardiac aglycones)+糖糖天然强心苷元：天然强心苷元：B/C环反式，环反式，C/D环顺式，环顺式，A/B环二种稠合都有，以顺式稠合的较多（毛地黄毒苷元）环二种稠合都有，以顺式稠合的较多（毛地黄毒苷元）反式稠合较少（乌纱苷元）反式稠合较少（乌纱苷元）C3,C14-OH,C3-构型较多，构型较多，C14-OH由于由于C/D环顺式，所以都是环顺式，所以都是-构型构型C10-大多是甲基，也有醛基、羟甲基、羧基，都是大多是甲基，也有醛基、羟甲基、羧基，都是-构型构型C13-都是甲基都是甲基C17-侧链为不饱和内酯，五元环的侧链为不饱和内酯，五元环的-内酯内酯甲型强

7、心苷元甲型强心苷元 六元环的六元环的,内酯内酯乙型强心苷元乙型强心苷元甲型甲型 乙型乙型现在学习的是第7页，共31页强心苷中糖强心苷中糖强心苷中糖强心苷中糖糖糖 六碳醛糖、六碳醛糖、6-去氧糖、去氧糖、6-去氧糖甲醚、五碳醛糖、去氧糖甲醚、五碳醛糖、2,6-二去氧糖、二去氧糖、2,6-二去氧糖甲醚等二去氧糖甲醚等,糖基上还可能有乙酰基糖基上还可能有乙酰基D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖 R=H(D-digitoxose)D-加拿大麻糖加拿大麻糖 R=CH3(D-cymarose)L-黄花夹竹桃糖黄花夹竹桃糖 R=OH(L-thevetose)L-夹竹桃糖夹竹桃糖 R=H(L-oleandrose)D-

8、鸡纳糖鸡纳糖 (D-quinovose)现在学习的是第8页，共31页（一）五元内酯环强心苷类（一）五元内酯环强心苷类（一）五元内酯环强心苷类（一）五元内酯环强心苷类毛地黄强心苷毛地黄强心苷 毛地黄毛地黄-毛花毛地黄（毛花毛地黄（Digitalis lanata)、紫花毛地黄（紫花毛地黄（D.purpurea)毛地黄苷元毛地黄苷元 毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元(digitoxigenin)羟基毛地黄毒苷元（羟基毛地黄毒苷元（gitoxigenin)异羟基毛地黄毒苷元（异羟基毛地黄毒苷元（digoxigenin)双羟基毛地黄毒苷元（双羟基毛地黄毒苷元（diginatigenin)吉他洛苷元（吉他洛苷元

9、（gitaloxigenin)毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元 R1 R2 aglyconedigitoxin H OH digitoxigeningitoxin H OH gitoxigenindigoxin OH H digitoxigeningitaloxin H -OCOOH gitaloxigenin现在学习的是第9页，共31页(二）六元内酯环强心苷二）六元内酯环强心苷二）六元内酯环强心苷二）六元内酯环强心苷仅发现于百合科、景天科、鸢尾科、毛茛科、檀香科、楝科等仅发现于百合科、景天科、鸢尾科、毛茛科、檀香科、楝科等6个科个科-100多种多种 R红梅葱苷元红梅葱苷元 H红海葱苷红海葱苷 glc

10、 R梅葱苷元梅葱苷元 H原海葱苷原海葱苷A -Rha海葱苷海葱苷A -Rha-glc葡萄糖海葱苷葡萄糖海葱苷A -Rha-glc-glc 现在学习的是第10页，共31页三、强心苷的理化性质三、强心苷的理化性质三、强心苷的理化性质三、强心苷的理化性质（一）理化性质（一）理化性质1.多为无色结晶或无定性粉末，可溶于水、丙酮及醇类等极性溶剂，多为无色结晶或无定性粉末，可溶于水、丙酮及醇类等极性溶剂，略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，几不溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂。略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，几不溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂。2.分子中有内酯环结构，用分子中有内酯环结构，用KOH or NaOH处理，内酯

11、环开裂，加酸环合。处理，内酯环开裂，加酸环合。醇性苛性碱溶液处理，内酯环异构化，遇酸不能复原。醇性苛性碱溶液处理，内酯环异构化，遇酸不能复原。异构化物（异构化物（）异构化物异构化物)（)(内酯型）内酯型）（开链型）（开链型）异构化物异构化物现在学习的是第11页，共31页3.强心苷内酯环上双键强心苷内酯环上双键内酯环内酯环臭氧氧化臭氧氧化醛酮化合物醛酮化合物KHCO3水解水解酮醇化合物酮醇化合物过碘酸氧化过碘酸氧化17-羰基化合物羰基化合物内酯环内酯环KMnO4-CH3COCH317-羰基化合物羰基化合物4.强心苷元中强心苷元中5-OH,14-OH易脱水易脱水 C3-OH 氧化为酮基，使氧化为酮

12、基，使C5-叔羟基活化，在温热下即可脱水而形成烯酮。叔羟基活化，在温热下即可脱水而形成烯酮。C16-OH氧化为酮基，也促使氧化为酮基，也促使C14-叔羟基脱水而形成烯酮。叔羟基脱水而形成烯酮。现在学习的是第12页，共31页5.强心苷强心苷C10-醛基，在冷甲醇中用盐酸处理，醛基，在冷甲醇中用盐酸处理，C3-OH与与C10-醛基形成半缩醛的结构。醛基形成半缩醛的结构。6.强心苷强心苷C17-内酯，在二甲基甲酰胺（内酯，在二甲基甲酰胺（DMF)中，与甲苯磺酸钠中，与甲苯磺酸钠 （NaOTs)和醋酸纳加热和醋酸纳加热110反应反应24h,即可异构化为即可异构化为17-内酯构型。内酯构型。现在学习的是

13、第13页，共31页7.分子中如有邻分子中如有邻-二羟基取代二羟基取代邻二羟基邻二羟基NaIO4氧化氧化双甲酰化合物双甲酰化合物NaBH4还原还原二醇衍生物二醇衍生物如如A环环C2、C3-OH,C11-羰基羰基形成半缩醛结构形成半缩醛结构 乙酰化得羰基结构的乙酰衍生物。乙酰化得羰基结构的乙酰衍生物。现在学习的是第14页，共31页（二）苷键的水解（二）苷键的水解（二）苷键的水解（二）苷键的水解1.酸水解酸水解（1）温和的酸水解：稀酸（）温和的酸水解：稀酸（0.020.05 M HCl or H2SO4)2-羟基糖苷，在此条件，不易断裂。羟基糖苷，在此条件，不易断裂。（2）强酸水解：）强酸水解：2-

14、羟基糖苷，产生下式互变，阻挠水解反应。羟基糖苷，产生下式互变，阻挠水解反应。必须高酸浓度（必须高酸浓度（3 5%），延长水解时间，或同时加压，），延长水解时间，或同时加压，常引起苷元的脱水，产生缩水苷元。常引起苷元的脱水，产生缩水苷元。羟基毛地黄毒苷羟基毛地黄毒苷 脱水羟基毛地黄毒苷元脱水羟基毛地黄毒苷元现在学习的是第15页，共31页（3 3 3 3）盐酸丙酮法（）盐酸丙酮法（）盐酸丙酮法（）盐酸丙酮法（Mannich Mannich Mannich Mannich 水解）水解）水解）水解）糖分子中糖分子中C C2 2-OH,C-OH,C3 3-OH-OH与丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解，与

15、丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解，得到原来的苷元和糖的衍生物。得到原来的苷元和糖的衍生物。铃兰毒苷铃兰毒苷(convallatoxin)毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元 氯代氯代L-鼠李糖丙酮化合物鼠李糖丙酮化合物现在学习的是第16页，共31页2 2 2 2.酶催化水解酶催化水解酶催化水解酶催化水解酶酶-专属性，不同性质的酶作用于不同性质的苷键。专属性，不同性质的酶作用于不同性质的苷键。毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元加拿大麻苷加拿大麻苷K-毒毛旋花子次苷毒毛旋花子次苷K-毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷现在学习的是第17页，共31页（三）显色反应（三）显色反应（三）显色反应（三）显色反应1.不饱和内酯环反应

16、不饱和内酯环反应 甲型强心苷类甲型强心苷类-C17侧链侧链 不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转为能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色双键转为能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色 可见光区特殊最大吸收，定量可见光区特殊最大吸收，定量 乙型强心苷乙型强心苷-不能产生活性次甲基，无此反应不能产生活性次甲基，无此反应 表表 8-2 活性次甲基显色反应活性次甲基显色反应反应名称试剂颜色max(nm)Legal反应Na2Fe(NO)CN5.2H2O深红或蓝470Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸深红或红590Raymond反应间-二硝基苯紫红或蓝62

17、0Baljet反应苦味酸橙或橙红490现在学习的是第18页，共31页2 2 2 2.2-.2-.2-.2-去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应（1）Keller-Kiliani反应反应强心苷溶于含少量强心苷溶于含少量Fe3+(FeCl3 or Fe2(SO4)3)的冰醋酸，的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸沿管壁滴加浓硫酸醋酸层醋酸层蓝色或蓝绿色蓝色或蓝绿色 界面：毛地黄毒苷界面：毛地黄毒苷草绿色草绿色 羟基毛地黄毒苷羟基毛地黄毒苷洋红色洋红色 异羟基毛地黄毒苷异羟基毛地黄毒苷黄棕色黄棕色（2）对）对-二甲氨基苯甲醛反应二甲氨基苯甲醛反应 滤纸点样滤纸点样+试剂（试剂（1%

18、对对-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸浓盐酸 4:1),90 加热加热30秒钟秒钟灰红色斑点灰红色斑点（3）Xanthydrol反应反应 样品样品+xanthydrol试剂试剂,水浴加热水浴加热3分钟分钟红色红色（4）过碘酸）过碘酸-对硝基苯胺反应对硝基苯胺反应 黄色黄色（可用于（可用于TLC)现在学习的是第19页，共31页四、强心苷的波谱特征四、强心苷的波谱特征四、强心苷的波谱特征四、强心苷的波谱特征（一）紫外光谱（一）紫外光谱-内酯的强心苷内酯的强心苷maxmax 220 nm,内酯的强心苷内酯的强心苷maxmax 295300 nm 引入引入16（17）与与-内酯共轭

19、内酯共轭另外产生另外产生maxmax 270 nm（二）红外光谱（二）红外光谱-内酯的强心苷内酯的强心苷1800 1700 cm-1,两个羰基吸收两个羰基吸收 低波长低波长不饱和羰基的正常吸收不饱和羰基的正常吸收高波长高波长不正常吸收，溶剂极性大不正常吸收，溶剂极性大-吸收强度减弱或消失吸收强度减弱或消失D环引入双键环引入双键影响不大影响不大 如：如：3-乙酰毛地黄毒苷元乙酰毛地黄毒苷元 CS2溶剂溶剂-1738（乙酰）、（乙酰）、1756（正常）、（正常）、1783（内酯）（内酯）cm-1 CHCl3溶剂溶剂1738 cm-1减弱，减弱，1756 cm-1 不变，不变，1783 cm-1消失

20、消失,内酯的强心苷内酯的强心苷1800 1700 cm-1,两个羰基吸收两个羰基吸收 D环引入双键环引入双键低波长移动低波长移动40 cm-1现在学习的是第20页，共31页（三）质谱（三）质谱（三）质谱（三）质谱羟基的脱水、醛基的脱羟基的脱水、醛基的脱CO、脱甲基、脱脱甲基、脱C17-内酯侧链、内酯侧链、双键的逆双键的逆Diels-Alder 裂解、较复杂的裂解裂解、较复杂的裂解-内酯的强心苷内酯的强心苷m/z 111,124,163,164,内酯的强心苷内酯的强心苷 m/z 109,123,135,136甾核甾核m/z 264,249,221,203现在学习的是第21页，共31页(四）核磁共

21、振谱四）核磁共振谱四）核磁共振谱四）核磁共振谱l 1 1HNMRHNMR C C1010、C C1313-CH-CH3 3 1.001.00左右左右 C C1010-醛基醛基C C1010-甲基峰消失，甲基峰消失，9.509.50 10.0010.00醛基质子的单峰醛基质子的单峰 C C1010-羟甲基羟甲基44.00.00 4.50,4.50,两个峰两个峰 甲型强心苷甲型强心苷-内酯环内酯环C22烯氢烯氢-5.605.60 6.00,6.00,单峰单峰 C C2121质子质子 4.504.50 5.005.00 乙型强心苷乙型强心苷,内酯环内酯环C21烯氢烯氢 7.27.2左右左右,单峰单峰

22、 C C2222 、C C2323质子质子 77.8 and.8 and 6.36.3左右左右 糖糖略略l 13 13CNMRCNMR 表表8-38-3和表和表8-48-4现在学习的是第22页，共31页五、强心苷的提取分离五、强心苷的提取分离五、强心苷的提取分离五、强心苷的提取分离（一）提取（一）提取 原生苷原生苷 易溶于水而难溶于亲脂性溶剂易溶于水而难溶于亲脂性溶剂 次级苷次级苷 相反相反 常用常用-甲醇或甲醇或70%乙醇乙醇（二）纯化（二）纯化 1.溶剂法溶剂法 先采用压榨法或溶剂法进行脱脂，然后用醇或稀醇提取。先采用压榨法或溶剂法进行脱脂，然后用醇或稀醇提取。2.铅盐法铅盐法 3.吸附法

23、吸附法 活性炭、氧化铝等活性炭、氧化铝等（三）分离（三）分离1.两相溶剂萃取法两相溶剂萃取法2.逆流分配法逆流分配法3.层析方法层析方法 硅胶硅胶现在学习的是第23页，共31页（四）提取实例（四）提取实例（四）提取实例（四）提取实例紫花毛地黄叶粉紫花毛地黄叶粉2831,810 h,发酵发酵70%EtOH提取液提取液浓缩至半量，浓缩至半量，2831,46 h，离心离心沉淀沉淀上清液上清液CHCl3萃取萃取水液水液CHCl3层层5%NaOH洗涤，水洗至中性洗涤，水洗至中性无水硫酸钠脱水，回收氯仿无水硫酸钠脱水，回收氯仿浓稠液浓稠液+等量丙酮，等量丙酮，05,24 h结晶结晶丙酮冲洗，丙酮冲洗，50

24、 60 干燥干燥粗毛地黄苷粗毛地黄苷+40倍氯仿，放置倍氯仿，放置8 h,过滤，过滤，活性炭脱色，过滤，回收氯仿活性炭脱色，过滤，回收氯仿浓稠液浓稠液+等量丙酮，等量丙酮，05,24 h结晶结晶丙酮冲洗，丙酮冲洗，50 60 干燥干燥毛地黄苷毛地黄苷毛地黄毒苷的提取毛地黄毒苷的提取现在学习的是第24页，共31页六、强心苷的生理活性六、强心苷的生理活性六、强心苷的生理活性六、强心苷的生理活性治疗心力衰竭不可缺少的药物。治疗心力衰竭不可缺少的药物。强心苷的化学结构与其强心作用有密切关系。强心苷的化学结构与其强心作用有密切关系。1.苷元甾核苷元甾核A/B环顺式或反式，环顺式或反式，C/D环必须是顺式

25、环必须是顺式 2.17位位-必须有一个不饱和内酯环，且为必须有一个不饱和内酯环，且为-构型构型 内酯环饱和内酯环饱和-强心作用减弱，但毒性亦减弱，安全，有实用价值强心作用减弱，但毒性亦减弱，安全，有实用价值 3.甲型强心苷甲型强心苷A/B环顺式环顺式,C3-OH 强心作用大于其强心作用大于其-构型构型 A/B环反式，环反式，无明显影响无明显影响 4.糖的性质及数目对强心作用有影响糖的性质及数目对强心作用有影响毛地黄毒苷（毛地黄毒苷（、）-活性和毒性随糖数目增加而减弱活性和毒性随糖数目增加而减弱毛地黄毒苷（毛地黄毒苷（、）-活性无影响，毒性增大活性无影响，毒性增大 5.一般，一般，2,6-二去氧

26、糖衍生的苷，对心肌和中枢神经系统二去氧糖衍生的苷，对心肌和中枢神经系统 比葡萄糖苷有较强的亲和力。比葡萄糖苷有较强的亲和力。某些强心苷对肿瘤有效某些强心苷对肿瘤有效 如如 hyrcaoside、diglucohyrcaniside现在学习的是第25页，共31页第四节第四节第四节第四节 甾体皂苷甾体皂苷甾体皂苷甾体皂苷一、甾体皂苷概述一、甾体皂苷概述甾体皂苷（甾体皂苷（steroidal saponins)由螺甾烷（由螺甾烷（spirostane)类化合物与类化合物与 糖结合的寡糖苷。糖结合的寡糖苷。甾体皂苷甾体皂苷 10,000种以上，种以上，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、拔葜科、龙舌兰科

27、等主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、拔葜科、龙舌兰科等防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖、免疫调节等作用防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖、免疫调节等作用 地奥心血康胶囊地奥心血康胶囊黄山药，黄山药，对冠心病心绞痛发作疗效显著对冠心病心绞痛发作疗效显著心脑舒通心脑舒通蒺藜果实，心脑血管疾病防治蒺藜果实，心脑血管疾病防治云南白药平重楼中甾体皂苷云南白药平重楼中甾体皂苷抑制癌细胞作用抑制癌细胞作用 黄芪中黄芪中16种皂苷种皂苷5种具有明显的降压作用种具有明显的降压作用现在学习的是第26页，共31页二、甾体皂苷的化学结构和实例二、甾体皂苷的化学结构和实例二、甾体皂苷的化学结构和实例二、甾体皂苷的化学结构

28、和实例1.螺甾烷醇类（螺甾烷醇类（spirostanols）C25为为S构型构型2.异螺甾烷醇类（异螺甾烷醇类（isospirostanols）C25为为R构型构型3.呋甾烷醇类（呋甾烷醇类（furostanols）F环为开链衍生物环为开链衍生物4.变形螺甾烷醇类（变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）F环为五元四氢呋喃环环为五元四氢呋喃环螺旋甾烷螺旋甾烷 螺甾烷醇螺甾烷醇 异螺甾烷醇异螺甾烷醇呋甾烷醇呋甾烷醇 变形螺甾烷醇变形螺甾烷醇现在学习的是第27页，共31页三、三、三、三、甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质1.甾体皂苷元甾体皂苷元

29、较好结晶性，能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中，较好结晶性，能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中，不溶于水，熔点随着羟基的增加而升高，不溶于水，熔点随着羟基的增加而升高，单羟基单羟基242 甾体皂苷甾体皂苷 一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，几不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。几不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。2.甾体皂苷甾体皂苷表面活性和溶血作用，表面活性和溶血作用，但但F环开裂环开裂不具溶血作用，表面活性降低。不具溶血作用，表面活性降低。可与碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类生成沉淀。可与碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类生成沉淀。3.甾体皂苷与甾醇形

30、成分子复合物（常用胆甾醇），沉淀甾体皂苷与甾醇形成分子复合物（常用胆甾醇），沉淀分离分离 胆甾醇胆甾醇溶于醚，皂苷溶于醚，皂苷不溶不溶4.无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷类似的显色反应。无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷类似的显色反应。醋酐醋酐-硫酸反应硫酸反应甾体皂苷甾体皂苷绿色；三萜皂苷绿色；三萜皂苷红色红色 三氯醋酸反应三氯醋酸反应甾体皂苷甾体皂苷加热至加热至60显色；三萜皂苷显色；三萜皂苷100现在学习的是第28页，共31页四、甾体皂苷元的波谱特征四、甾体皂苷元的波谱特征四、甾体皂苷元的波谱特征四、甾体皂苷元的波谱特征（一）紫外光谱（一）紫外光谱饱和的甾体化合物饱和的甾体化合物没

31、有吸收没有吸收孤立双键苷元孤立双键苷元205225 nm含羰基苷元含羰基苷元285 nm,弱吸收弱吸收,-不饱和酮基不饱和酮基240 nm共轭二烯共轭二烯235 nm（二）红外光谱（二）红外光谱四个特征吸收谱带四个特征吸收谱带 980 cm-1(A)、920 cm-1(B)、900 cm-1(C)、860 cm-1(D)A带带最强最强 25S型皂苷或皂苷元型皂苷或皂苷元B带带C带带 25R型皂苷或皂苷元型皂苷或皂苷元B带带C带带羟基羟基3625 cm-1，1030 1080 cm-1羰基羰基1705 1715 cm-1,-不饱和酮基不饱和酮基16001605 cm-1（C=C)，1673167

32、9 cm-1(C=O)现在学习的是第29页，共31页(三）质谱三）质谱三）质谱三）质谱螺甾烷侧链螺甾烷侧链m/z 139(基峰）基峰）,115（碎片离子峰）（碎片离子峰）,126（辅助离子峰）（辅助离子峰）C25 or C27-OH,三个峰均发生质量位移，上移三个峰均发生质量位移，上移16为为 m/z 155,131,142C25 or C27-双键取代，下移双键取代，下移2为为m/z 137,113,124m/z 115m/z 139现在学习的是第30页，共31页甾核或甾核加甾核或甾核加E环的离子环的离子m/z 386,357,347,344,302,273,122现在学习的是第31页，共31页