羧酸衍生物取代酸简课件.ppt
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1、羧酸衍生物取代酸简第1页,此课件共86页哦3-甲基丁酸甲基丁酸3-甲基甲基-2-丁烯酸丁烯酸苯甲酸(安息香酸)苯甲酸(安息香酸)乙二酸(草酸)乙二酸(草酸)邻邻-苯二甲酸苯二甲酸邻邻-羟基苯甲酸(水杨酸)羟基苯甲酸(水杨酸)4 3 2 11.3 命名命名 与醛相似与醛相似第2页,此课件共86页哦-苯基丙烯酸苯基丙烯酸(肉桂酸)(肉桂酸)十八碳十八碳-9-烯酸(烯酸(9-十八碳烯酸)十八碳烯酸)高级烯酸:也可用高级烯酸:也可用表示表示C=C,右上角注明位次。,右上角注明位次。二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸 DHA(4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸,二十二碳六烯酸,“脑黄金脑黄金”)第
2、3页,此课件共86页哦3 物理性质:物理性质:有氢键。有氢键。3.1 水溶性:低级易溶,高级难溶水溶性:低级易溶,高级难溶。3.2 沸点:比相应分子量醇还沸点:比相应分子量醇还高高。氢键氢键第4页,此课件共86页哦 M.W.b.p./HCOOH 46 101CH3CH2OH 46 78【实例实例】第5页,此课件共86页哦部分羧酸的物理常数部分羧酸的物理常数 名 称 熔点/沸点/溶 解 度(水,g/100mL)甲酸(蚁酸)8.4100.7乙酸(醋酸)16.6117.9丙酸(初油酸)-20.8140.99正丁酸(酪酸)-4.26163.5正戊酸-59186.054.47正己酸-2205 1.08软
3、脂酸63-不溶硬脂酸71360(分解)不溶丙烯酸13141.6-第6页,此课件共86页哦部分二元羧酸的物理常数部分二元羧酸的物理常数 名 称 熔点/沸点/溶 解 度(水,g/100mL)乙二酸(草酸)189-8.6丙二酸 136-73.5丁二酸(琥珀酸)185-5.8第7页,此课件共86页哦4 化学性质化学性质【结构特点结构特点】被被还原还原脱去脱去 p-共轭,共轭,O-H键易断:弱酸性。键易断:弱酸性。-OH离去:取代反应。离去:取代反应。-COOH是高氧化态:易还原。是高氧化态:易还原。脱去脱去CO2:脱羧反应:脱羧反应。p-共轭共轭第8页,此课件共86页哦4.1 酸性酸性酸根酸根pKa
4、4.75第9页,此课件共86页哦羧酸名称pKa羧酸名称pKa甲酸3.751丙烯酸4.247-4.26 乙酸4.756苯甲酸4.204 丙酸4.874乙二酸(草酸)1.2714.272 正丁酸4.817丙二酸2.8265.696 正戊酸4.842丁二酸(琥珀酸)4.2075.635正己酸4.849邻苯二甲酸 2.9505.408 常见羧酸的常见羧酸的pKa值值第10页,此课件共86页哦4.1 酸性酸性RCOOH H2CO3Ar-OHH2OROHHCCR(RCOOH可溶于可溶于NaHCO3溶液中溶液中)酸性顺序:酸性顺序:酸根酸根pKa 4.75第11页,此课件共86页哦 二元酸二元酸第12页,此
5、课件共86页哦羧酸名称pKa羧酸名称pKa甲酸3.751丙烯酸4.247-4.26 乙酸4.756苯甲酸4.204 丙酸4.874乙二酸(草酸)1.2714.272 正丁酸4.817丙二酸2.8265.696 正戊酸4.842丁二酸(琥珀酸)4.2075.635正己酸4.849邻苯二甲酸 2.9505.408 常见羧酸的常见羧酸的pKa值值第13页,此课件共86页哦【实例实例】分离苯酚与苯甲酸分离苯酚与苯甲酸【用途用途】分离纯化有机物。分离纯化有机物。第14页,此课件共86页哦结构对酸性的影响:吸电子,酸性增强;供电子,酸性减弱。结构对酸性的影响:吸电子,酸性增强;供电子,酸性减弱。【如如】酸
6、性比较酸性比较 221.2 165酰胺可形成氢键多为固体 沸点高酸酐酰氯酯不可形成氢键液体沸点低第41页,此课件共86页哦酰胺的氢键酰胺的氢键第42页,此课件共86页哦部分部分酰氯和酸酐酰氯和酸酐的物理常数的物理常数 名 称 熔点/沸点/相对密度*溶 解 性 乙酰氯-113511.104220与苯、仿、醚、PE、酸混溶)苯甲酰氯-1.0197.21.21120与苯、醚、CS2混溶,与水、醇反应 乙酰溴-96761.66316与苯、仿、醚混溶,与水、醇反应 乙酸酐-731391.08015仿(可)、醚(可)、水(水解)丁二酸酐119.6261仿(可)、醇(可)、醚(微)顺丁烯二酸酐52.8202
7、1.48溶于酮、酯、仿、苯,与水、醇反应 邻苯二甲酸酐131134 2951.53醇(可)、水(水解)*以以4时水的密度为标准。时水的密度为标准。第43页,此课件共86页哦部分部分酯酯的物理常数的物理常数 名 称 熔点/沸点/相对密度*溶 解 性 甲酸甲酯-9931.70.981515醇(混)、水(可)乙酸甲酯-98570.934220醇(混)、醚(混)、水(可)乙酸乙酯-84770.900620与醇、醚、酮、仿混溶,水(可)乙酸异戊酯-78.51420.87615醇(混)、醚(混)、水(可)乙酸卞酯-51.5213.51.05025醇(混)、醚(混)、水(不)苯甲酸甲酯-15199.51.0
8、93315醇(混)、醚(混)、水(可)*以以4时水的密度为标准。时水的密度为标准。第44页,此课件共86页哦部分部分酰胺酰胺的物理常数的物理常数 名 称 熔点/沸点/相对密度*溶 解 性 甲酰胺2.62201.133420与水、醇、酮混溶N,N-二甲基甲酰胺-60.4153.00.944525与水、醇、苯、醚混溶乙酰胺812220.99978水、醇、吡、仿、甘、热苯乙酰苯胺1143043051.21915醇、仿、酮、醚、苯、水丙烯酰胺84.5192.61.22230水、甲醇、醇、酮、酯、仿-己内酰胺69.22701.0278醇、醚、水*以以4时水的密度为标准。时水的密度为标准。第45页,此课件
9、共86页哦3 化学性质化学性质3.1 水解、氨解与醇解水解、氨解与醇解 反应活性:酰卤反应活性:酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺【特点特点】与水反应;与水反应;共同产物为共同产物为RCOOH。+第46页,此课件共86页哦【特点特点】与氨反应,产物:酰胺与氨反应,产物:酰胺;酰卤、酸酐的氨解:用于合酰卤、酸酐的氨解:用于合成酰胺。成酰胺。第47页,此课件共86页哦【特点特点】与醇反应;与醇反应;共同产物为酯。共同产物为酯。酯交换反应:用于合成酯,比酯化反应好。酯交换反应:用于合成酯,比酯化反应好。酯交换反应酯交换反应第48页,此课件共86页哦【小结小结】反应规律反应规律 羧酸衍生物的水解、醇解和氨
10、解表明:羧酸及四种羧酸衍生物间均可相互羧酸衍生物的水解、醇解和氨解表明:羧酸及四种羧酸衍生物间均可相互转化。转化。第49页,此课件共86页哦【研究意义研究意义】羧酸衍生物类药物,易水解,水溶液在室温下放置即失效,临用时方羧酸衍生物类药物,易水解,水溶液在室温下放置即失效,临用时方配。如:青霉素钠配。如:青霉素钠第50页,此课件共86页哦 酯类或酰胺类药物,在一定的酯类或酰胺类药物,在一定的pH范围内稳定,否则水解,故必范围内稳定,否则水解,故必须控制注射的须控制注射的pH范围。如:盐酸普鲁卡因注射液范围。如:盐酸普鲁卡因注射液 pH 3.3-3.5 高温加速这类药物的水解,故消毒灭菌时,应控制
11、温度和时间。高温加速这类药物的水解,故消毒灭菌时,应控制温度和时间。第51页,此课件共86页哦【实例一实例一】酯交换反应酯交换反应普鲁卡因合成普鲁卡因合成苯佐卡因苯佐卡因 普鲁卡因普鲁卡因第52页,此课件共86页哦3.2 酯缩合反应(酯缩合反应(Claisen缩合)缩合)乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯第53页,此课件共86页哦3.3 酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性弱碱弱碱中性中性弱酸弱酸【规律规律】吸电子,碱性减弱;供电子,碱性增强。吸电子,碱性减弱;供电子,碱性增强。邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺第54页,此课件共86页哦邻苯二甲酰亚胺钠邻苯二甲酰亚胺钠第55页,此课件共86页哦4 重要的羧酸衍生物重要的
12、羧酸衍生物 酰卤和酸酐化学性质很活泼,难稳定存在。自然界极少见。蝥酰卤和酸酐化学性质很活泼,难稳定存在。自然界极少见。蝥(mo(mo,矛,矛)素(具有环酐结构)是一个特例。素(具有环酐结构)是一个特例。4.1 酸酐酸酐第56页,此课件共86页哦4.2 大环内酯类抗生素大环内酯类抗生素红霉素红霉素(对革兰氏阳性菌有很强的抗菌作用,对革兰氏阴性菌也有效。)(对革兰氏阳性菌有很强的抗菌作用,对革兰氏阴性菌也有效。)第57页,此课件共86页哦4.3 重要的酰胺重要的酰胺 乙酰胺乙酰胺 无色结晶,熔点无色结晶,熔点8181,沸点,沸点222222。溶于水。溶于水醇。纯品无味,市售品醇。纯品无味,市售品因
13、含杂质而带臭味。用于制药等。因含杂质而带臭味。用于制药等。第58页,此课件共86页哦 丙烯酰胺,片状结晶,熔点丙烯酰胺,片状结晶,熔点84.584.5,溶于水及醇中。因含,溶于水及醇中。因含C=CC=C,所,所以,可聚合成聚丙烯酰胺。以,可聚合成聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺用作医用胶粘剂(游离单体含量不超过聚丙烯酰胺用作医用胶粘剂(游离单体含量不超过0.05),),使用聚丙烯酰胺凝胶电泳诊断病毒性疾病(如病毒性脑炎使用聚丙烯酰胺凝胶电泳诊断病毒性疾病(如病毒性脑炎 病毒性胃肠炎等)病毒性胃肠炎等),具有很高的灵敏性,具有很高的灵敏性 特异性,且可诊断不同型和株的病毒感染。特异性,且可诊断不同型和株的
14、病毒感染。第59页,此课件共86页哦 -内酰胺类抗生素内酰胺类抗生素 临床使用的药物中,不少含有酰胺的结构。最常见的是青霉素和头孢菌临床使用的药物中,不少含有酰胺的结构。最常见的是青霉素和头孢菌素(旧称素(旧称“先锋霉素先锋霉素”)两类抗生素。)两类抗生素。二者都含有二者都含有-内酰胺结构,称内酰胺结构,称-内酰胺类抗生素内酰胺类抗生素。其中,。其中,-内酰胺环内酰胺环是这类抗生素发挥生理活性的是这类抗生素发挥生理活性的必需基团必需基团。在和细菌作用时,。在和细菌作用时,-内酰胺开环,内酰胺开环,再与细菌酰化,抑制其生长。具有杀菌能力强再与细菌酰化,抑制其生长。具有杀菌能力强副作用小副作用小使
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