聚合物基复合材料 课件.ppt
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1、聚合物基复合材料 第1页,此课件共91页哦第一节 聚合物基复合材料的分类与结构形式聚合物基复合材料以聚合物为基体的复合材料。聚合物基复合材料体系的分类,具有多种不同的划分标准:按增强纤维的种类:玻璃纤维增强、碳纤维增强、芳纶纤维增强、硼纤维增强、及其他纤维增强。按基体材料的性能:通用型、耐化学介质腐蚀型、耐高温型、阻燃型等。按成型固化方式:室温常压固化成型及高温加压固化成型。按聚合物基体的结构形式来分类:热固性树脂基和热塑性树脂基。这种方法最能反映聚合物基复合材料本质。第2页,此课件共91页哦 1 热固性树脂基复合材料聚合物基复合材料的热固性树脂基体主要包括:不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂
2、、其他热固性树脂。1.1 不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂是指具有线型结构的、可溶的、分子质量不高,主链上同时具有重复酯键及不饱和双键的有机高分子化合物。根据不饱和聚酯树脂的组成和结构,可分为以下几类:(1)顺丁烯二酸酐型(顺酐型)顺酐型不饱和聚酯树脂是由不饱和的顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸酐与饱和二元酸及多元醇经缩聚而成。(2)丙烯酸型 由甲基丙烯酸作为不饱和酸与饱和二元酸及多元醇经缩聚反应而成。第3页,此课件共91页哦(3)丙烯酯型是由邻苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)或间苯二甲酸二烯酯(DAIP)在过氧化物引发剂存在下,通过加聚反应合成的。其结构式为:第4页,此课件共91页哦(4)二酚基丙烷型是由二
3、酚基丙烷与环氧丙烷的加成物(又称D-33单体)代替部分二元醇,再通过与二元酸的缩聚反应而合成,其分子链中具有二酚基丙烷的链节。(5)乙烯基酯型由不饱和酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等)与低分子量聚合物(常用双酚A型环氧树脂)分子链中的活性基进行反应,引进不饱和双键。乙烯基酯型不饱和聚酯树脂的分子结构为:第5页,此课件共91页哦1.2 环氧树脂环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团的一类有机高分子化合物。根据其分子结构,应用于复合树料的品种大体可分为五大类:(1)缩水甘油醚类 (2)缩水甘油酯类(3)缩水甘油胺类第6页,此课件共91页哦(4)线型脂肪族类(5)脂环族类第7页,此课件共91页
4、哦1.3 酚醛树脂酚醛树脂是由酚与醛按一定的比例在酸性或碱催化剂作用下相互缩合而制成的。复合材料中常用的热固性酚醛树脂按其化学结构可分为:(1)氨、钡催化酚醛树脂,其结构可表示如下:第8页,此课件共91页哦(2)改性酚醛树脂 改善酚醛树脂的工艺性和克服已固化酚醛树脂的脆性、耐碱性差等缺点。酚醛树脂的改性包括:聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂、有机硅改性酚醛树脂、二甲苯改性酚醛树脂等。它们的结构式分别为:聚乙烯醇缩醛改性酚醛第9页,此课件共91页哦 有机硅改性酚醛第10页,此课件共91页哦 二甲苯改性酚醛第11页,此课件共91页哦环氧改性酚醛 这类树脂主要是由酚醛树脂中的羟甲基、酚羟基分别与环氧树脂中环
5、氧基起反应,最后交联成复杂的体型结构。第12页,此课件共91页哦(3)硼酚醛树脂在酚醛树脂结构中,引入硼元素,以使树脂基体具有优良的耐热性和耐烧蚀性。其结构为:第13页,此课件共91页哦 1.4 其他热固性树脂(1)呋喃树脂 树脂分子结构中含有呋喃环(氧杂茂)的一类有机高分子化合物。(2)有机硅树脂 分子主链由硅氧键(SiOSi)构成,侧链通过硅原子与有机基团相连的一类聚合物。(3)丁苯树脂 由丁二烯和苯乙烯(克分子比为7.7:1)在离子型催化剂存在下经共聚反应制得,通过大分子链上以及乙烯基侧链上的不饱和双键与一定量的乙烯基单体进行共聚反应,形成三维网状体型结构。(4)二苯醚树脂 二苯醚树脂系
6、由二苯醚经氯甲基化、水解反应或直接由二苯醚与甲醛反应制得的热固性树脂。第14页,此课件共91页哦 2 热塑性树脂基复合材料热塑性树脂基体是指具有线型或支链型结构的一类有机高分子化合物。特性:受热软化(或熔化),冷却变硬。纤维增强复合材料聚合物基体的热塑性树脂主要种类:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯以及聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、ABS树脂。表1给出了上述热塑性树脂的分子结构及主要性能。第15页,此课件共91页哦树脂种类符号分子结构(分子式或分子组成)主要性能拉伸强度(MPa)拉伸模量(GPa)弯曲强度(MPa)延伸率(%)热变形温度()(1.86 MPa)聚乙烯P
7、E230.8252960聚丙烯PP35401.4425620063聚苯乙烯PS592.377288聚氯乙烯PVC3563701121256080表1 常用热塑性树脂基体第16页,此课件共91页哦树脂种类符号分子结构(分子式或分子组成)主要性能拉伸强度(MPa)拉伸模量(GPa)弯曲强度(MPa)延伸率(%)热变形温度()(1.86 MPa)聚酰胺PA702.8100606686聚甲醛POM702.89860110聚碳酸酯PC632.210060100132138聚对苯二甲酯乙二醇酯PETP741255068续表1 常用热塑性树脂基体第17页,此课件共91页哦第二节 聚合物基复合材料的制造技术1
8、 聚合物基复合材料的工艺特点聚合物基复合材料成型工艺与其他材料加工工艺相比有其特点。材料的形成与制品的成型是同时完成的。复合材料生产过程也是制品的生产过程。在成型中,增强材料的性状变化不大,基体的性状却有较大改变。在各种热固性复合材料的成型方法中都有固化工序,为使固化后的制品具有良好的性能,制订工艺规范,合理确定固化温度、压力、保温时间等工艺参数。成型过程中纤维的预处理(物理或化学的处理),纤维的排列方式,驱除气泡的程度,是否挤胶,是否挤放,温度、压力、时间控制精确度等都直接影响制品性能。第18页,此课件共91页哦根据制品结构和使用受力情况来选择成型工艺。成型单向受力杆件和梁应采用拉挤法,拉挤
9、成型可保证制品在顺着纤维方向上具有最大的强度和刚度。簿壳构件可采用连续纤维缠绕工艺,以实现各个方向具有不同的强度和刚度的要求。对于载荷情况不很清楚或承受随机分布载荷的制品,选用短切纤维模压、喷射等成型方法可以获得近似各向同性的制品。第19页,此课件共91页哦复合材料形成和制品成型同完成的特点,可以实现大型制品一次整体成型,从而简化了制品结构,并且减少组成零件和联接零件的数量,这对减轻制品质量,降低工艺消耗和提高结构使用性能十分有利。复合材料成型方便,金属材料无法相比。成型的复合材料制品的工艺特点:比较简单,具体操作要求严格,材料组分、配比、纤维排布不按设计要求,会形成皱纹、气泡、或其他缺陷。第
10、20页,此课件共91页哦 2 聚合物基复合材料的成型方法从原材料到形成制品的过程,可以统一用图1的生产流程来表示。聚合物基复合材料中最重要的成型方法第21页,此课件共91页哦复合材料制品的生产流程图第22页,此课件共91页哦2.1 手糊法手糊法是用手工工具将布或纤维毡浸上树脂胶液,铺糊在敞开模具上,经固化和脱模即可获得制品。特点:所用工具和工艺设备简单,不受制品尺寸限制,质量不稳定,易受作业人员水平、经验和劳动态度的影响,且劳动条件差。适宜于小批量、大尺寸、品种变化多的制品生产。用来成型船体、小型游泳池。2.2 喷射法喷射法是利用高压空气将树脂系统(包括固化剂、引发剂和促进剂等)和短切纤维从喷
11、枪上不同喷嘴同时喷出并沉积在模具面上,用手辊压实浸渍纤维层,然后室温固化成型得到制品。特点:喷射成型可以成型较为复杂形状的制品,它需要专用的喷射机,施工中材料浪费较大。用喷射工艺能够成型小船、屋顶、强度不高的罐体和管道、管于衬里、净化槽和浴槽等制品。第23页,此课件共91页哦2.3 压制法压制成型分为:预成型对模压制、片状模塑料压制、预混料压制和冷压制等。预成型对模压制通常分两步进行:第一步是预先成型出制品的毛坯;第二步再将毛坯置于成型对模上,然后倒入树脂胶液,加温、加压固化成型后,脱模即可得到制品。片状模塑料压制在对模中成型制品的方法。具体操作是先将片状材料根据制品尺寸进行剪裁、称重,撕去表
12、面保护薄膜,然后叠放在模具内,经过热压固化成为制品。冷压成型法是制品成型依赖树脂系统固化放热提供热量成型方法。第24页,此课件共91页哦 2.4 树脂传递(树脂压注)模压法先在闭合模腔中铺放经缝制好的增强材料(布或是纤维毡),再将树脂液用泵压注到模腔内,依靠树脂的液压浸渍纤维材料,固化后脱模便得到制品。这种方法效率较高且能保证制品内外光滑。应用:成型大型板、汽车部件、中等容器、雷达天线罩等制品。2.5 缠绕成型法将连续纤维或布带浸渍树脂后,再缠绕到一定形状的芯模上,达到一定厚度后,通过固化脱模得到制品。它适宜要承受一定内压的中空型容器。可以用于固体火箭发动机壳体、压力容器和管道、药品贮罐等制品
13、。第25页,此课件共91页哦2.6 离心成型法将短切纤维毡铺在中空芯模的内壁上,使芯模快速旋转,同时向纤维层均匀喷洒树脂液,由于离心力迫使纤维紧贴在芯模内壁,同时迫使树脂浸润纤维,向芯模内送入热风加速制品固化。此法适于成型强度要求不高的大型中空容器和大直径管。2.7 袋压法有真空袋压和压力袋压两种方法。真空袋压:使柔软材料和模具之间形成一个密闭空间,对密封空间抽真空。压力袋压:进行加温加压。第26页,此课件共91页哦 2.8 连续成型法包括波纹板、平板连续成型和连续拉挤型材等方法。连续板生产是用树脂浸渍连续织物或毡片,上下两面用玻璃纸或薄膜盖上,复合物经模板或压辊压到一定厚度,并被牵引至加热炉
14、中加热固化,然后切割成定尺寸的板材。连续型材生产是将连续粗纱浸胶后,牵引到模内预成型,经过加热固化,连续拉挤成具有各种断面形状的材料,再根据长度切割。生产的型材可以加工成钓鱼秆、绝缘棒、高尔夫球杆、等制品。连续成型生产效率高,可以大批量地生产复合材料制品,复合材料制造方法分类如下表。第27页,此课件共91页哦分类制造方法纤维长度(mm)纤维含量(%)强度操作条件渗透成型法手糊法502530一般不好喷射法25502530一般不好预成型坯模压法503040一般可以袋压法5060较高良好冷压法5030一般可以树脂注射法5030一般可以缠绕法连续5070高不太好连续成型法连续5060高 可以流动成型法
15、SMC模压法25以下2530一般良好 BMC模压法13以下1020低良好复合材料制造方法分类第28页,此课件共91页哦 第三节 聚合物基复合材料的基本性能纤维增强塑料(FRP)是由物化性能截然不同的无机纤维增强材料和有机高分子化合物通过一定工艺方法复合而成的多相固体材料。FRP具有许多优异的性能。以玻璃纤维增强聚酯聚酯玻璃钢为例,在设计制造方面有许多优点,如:投资小、上马快、设计自由度大、成型工艺简便、制品尺寸不限及着色自由等,有优异的基本性能,如热固性;比强度和比刚度高;电性能和热性能良好;耐化学腐蚀性良好,耐水性优异,耐候性和耐紫外光性良好;阻燃性;透明半透明。第29页,此课件共91页哦F
16、RP性能的影响因素如下:增强材料的强度及弹性模量以及基体材料的强度及化学稳定性等是决定FRP性能的最主要因素。不同成型工艺,制品性能亦有较大差异。增强纤维与基体树脂的界面粘接状况在一定条件下也可能为影响FRP性能的因素。表4列出了不同成型土艺、不同原材料的FRP的基本性能数据。表5给出了不同纤维构成的FRP的机械性能。表6显示了玻璃纤维制品类型及成型方法对于FRP机械性能的影响。第30页,此课件共91页哦 表5 玻璃纤维的构成与FRP的机械性能第31页,此课件共91页哦 续表 5玻璃纤维的构成与FRP的机械性能第32页,此课件共91页哦表6 增强材料及成型方法和强度的关系 成型方法性能手糊成型
17、真空袋成型加压袋成型热压釜成型模压成型增强材料玻璃毡(600gm2)无捻粗纱布(900gm2)玻璃布(340gm2)玻璃毡(600gm2)玻璃布(340gm2)玻璃毡(600gm2)玻璃毡(600gm2)玻璃毡(600gm2)成型压力(MPa)00.070.8410.528.017.570.035.0120.0纤维含量(%)23 51 4638 50414850密度(g/cm)1.52 1.64 1.631.50 1.671.53 1.611.63第33页,此课件共91页哦 成型方法性能手糊成型真空袋成型加压袋成型热压釜成型模压成型拉伸强度(MPa)81 231 168130 16913615
18、0156拉伸模量(GPa)6.4 14.4 13.66.7 27.78.58.69.0弯曲强度(MPa)143 190 217190 247204218227弯曲模量(MPa)5.7 12.7 13.88.7 13.8 9.09.710.0压缩强度(MPa)118 119 132157 148159162168压缩模量(GPa)6.5 17.1 17.28.1 10.88.5 8.79.0续表6 增强材料及成型方法和强度的关系第34页,此课件共91页哦 1 FRP的机械性能 1.1 FRP机械性能的特点(1)比强度高FRP的密度在1.4g/cm32.2g/cm3之间,约为钢的1/41/5。强度
19、与一般碳素钢相近。所以FRP的比强度很高。(2)各向异性 FRP的机械性能呈现明显的方向依赖性,是一种各向异性材料。(3)弹性模量和层间剪切强度低玻璃纤维增强塑料的弹性模量较低,作为结构件使用时,常感到刚度不足。例如,含玻璃纤维30的单向FRP板,其弹性模量为5104MPa,为钢的14、铝的710。双向FRP板,主应力方向弹性模量为钢的114,铝的15。金属的的剪切弹性模量为其拉压弹性模量的40而双向FRP的仅为拉压弹性模量的20,单向FRP的则不到10。FRP的层间剪切强度亦很低,一般不到其拉伸强度的10。第35页,此课件共91页哦(4)性能分散性大FRP的性能受一系列因素的影响,其性能是不
20、稳定的。例如3号钢屈服强度极限的离散系数为3.0,而手糊平衡型双向FRP的强度离散系数有时可达15。1.2 FRP的静态特性FRP的基本静态特性包括拉伸、压缩和弯曲强度及弹性模量。(1)拉伸特性单向增强FRP而言,沿纤维方向的拉伸强度 及弹性模量 均随纤维体积含量 的增大而正比例增加。表7给出了E-42环氧FRP拉伸性能的方向性。第36页,此课件共91页哦表7 E-42环氧FRP拉伸性能注:原材料:无碱100平纹布9层,E-42环氧树脂。试验温度:1522,144根试件。第37页,此课件共91页哦(2)压缩特性FRP的压缩特性的理论分析及实验结果与拉伸特征的情形类似。在应力很小、纤维末压弯,压
21、缩弹性模量与拉伸弹性模量接近。例如:玻璃布增强FRP的压缩弹性模量大体是单向FRP的压缩弹性横量 的0.500.55倍;纤维毡增强FRP时压缩弹性模量则大致为 的0.4倍。尽管单向FRP的压缩强度也有随着纤维含量增加而提高的趋势,但并非成比例增长,表8显示了E-42环氧FRP压缩性能的方向性。第38页,此课件共91页哦性能方向022.54567.590压缩强度(MPa)256159134.1167218.7压缩模量(GPa)19.513.610.812.917.5试件数(根)44654表8 E-42环氧FRP不同方向压缩性能注:原材料:无碱100平纹布184层,E-42环氧树脂。树脂含量:42
22、.3%第39页,此课件共91页哦(3)弯曲特性实验表明,FRP的弯曲强度及弹性模量都随纤维含量的上升而增加。纤维制品类型不同,方向不同,则弯曲性能亦不同。(4)剪切特性 FRF的剪切强度与纤维的拉伸强度无多大关系,与纤维-树脂界面粘接强度树脂本身强度有关,与纤维含量有关,常取值在100MPa130MPa之间。随纤维含量增大,FRP的剪切弹性模量上升,FRP的剪切特性亦呈现方向性。见表9 表9 E-42环氧FRP垂直板面剪切持性 性能方向0153045607590剪切强度(MPa)8583.295.099.298.190.789.5第40页,此课件共91页哦 1.3 FRP的疲劳特性影响FRP疲
23、劳特性的因素是多方面的,静态强度高的FRP,其疲劳强度亦高。静态强度随纤维体积含量增加而提高,但疲劳强度则不一定。随加振方向与纤维方向的夹角由0升到45,疲劳强度急速下降。当FRP上存在孔洞或沟槽等缺陷时,将产生应力集中,因此疲劳强度下降。环境温度上升,导致FRP疲劳强度下降。各种FRP的疲劳强度见表10第41页,此课件共91页哦 表10 FRP的疲劳强度第42页,此课件共91页哦续表10 FRP的疲劳强度注:M-玻璃毡;SC-斜纹布;PC-平纹布,R-无捻粗纱布,R-无捻粗纱;TC-粗棉布,FC-细棉布,P-纸。测试值为经受107次干面弯曲的疲劳程度。第43页,此课件共91页哦1.4 FRP
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