脂类和生物膜化学课件.ppt
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1、脂类和生物膜化学第1页,此课件共68页哦第一节概述 一、脂质的概念 二、脂质的分类 三、脂类的生理功能 第2页,此课件共68页哦一、脂质的概念 脂质是醇与酸缩合的产物脂质或称脂类(lipids)是由脂肪酸与醇作用生成的酯及其衍生物。脂质包括的范围很广,这些物质虽然在化学成分和化学结构上有较大差异,但它们都具有脂质特有的性质。脂质通常是水不溶性化合物脂质的显著特点是一般不溶于水,而溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂,这种能溶于有机溶剂而不溶于水的特性称为脂溶性。但这并不是绝对的,由低级脂肪酸构成的脂质就溶于水。即使是完全不溶于水或很少溶于水的脂质,在高温高压下也能大量溶于水。第3页,此课件共68页
2、哦二、脂质的分类 脂质可按不同的方法分类,常用的分类法是根据脂质的主要成分进行分类,依照此原则可将脂质分为单脂和复脂。单脂(simple lipids)是由各种高级脂肪酸和醇构成的酯,如通常所说的油脂等。复脂(complex lipids)除了含有脂肪酸和各种醇以外,还含有其他成分的酯,如结合了糖分子的称为糖脂(glycolipids);结合有磷酸的称为磷脂(phopholipids);还有脂蛋白(lipoproteins)等。复合脂质往往兼有两种不同化合物的理化性质,因而具有特殊的生物学功能。第4页,此课件共68页哦三、脂类的生理功能 l结构组分 磷脂是生物膜的主要成分 l储存能源 脂质是机
3、体的储存燃料 l溶剂 脂质是一些活性物质的溶剂 l保温和保护 脂质是润滑剂和防寒剂 l其他 参与机体代谢调节 第5页,此课件共68页哦结构组分 磷脂是生物膜的主要成分磷酸甘油酯简称磷脂(phosphohpids),是一类含磷酸的复合脂质。它广泛存在于动植物和微生物中,是一种重要的结构脂质。具有降低表面张力的特性,主要集中在原生质表面,特别是细胞的膜结构中,是细胞膜所特有的主要组分,细胞所含有的大部分磷脂都集中在生物膜中。生物膜所特有的柔软性、选择透性以及高电阻性都与其所含的磷脂有关。第6页,此课件共68页哦储存能源 脂质是机体的储存燃料脂质本身的生物学意义在于它是机体代谢所需燃料的储存形式。摄
4、取的营养物质超过正常需要量,大部分能量要转变成脂肪并在适宜的组织中积累下来;当营养不够时,可以对其进行分解供给机体所需能量。第7页,此课件共68页哦溶剂 脂质是一些活性物质的溶剂有些生物活性物质必须溶解于脂质中才能在机体中运输并被机体吸收利用,如脂溶性维生素,脂类物质可以促进这类物质的吸收,而这些物质在体内起着重要的调节细胞代谢的作用。在此,脂质充当了良好的溶剂。第8页,此课件共68页哦保温和保护 脂质是润滑剂和防寒剂 在机体及其组织器官的表面,脂质可以起到润滑剂的作用,有效防止机械损伤。另外,皮下脂肪等还能防止热量散失,起防寒剂的作用。第9页,此课件共68页哦其他 参与机体代谢调节 脂类中的
5、胆固醇在人体可以转化成多种激素类物质,如肾上腺皮质激素和性激素等,进而调节人体的代谢。脂类物质在代谢过程中产生的一些中间产物,如甘油二酯、共磷酸肌醇等是体内重要的代谢调节物质,起细胞内信号传递的作用。第10页,此课件共68页哦第二节油脂的结构和性质 油脂广泛存在于动植物中,是构成动植物体的重要成分之一。油脂是油和脂的总称,习惯上把常温下呈液态的叫油(oil),呈固态或半固态的叫脂(fat)。但这种区分不是严格的,从化学结构来看均为甘油和脂肪酸所组成的酯。第11页,此课件共68页哦结构 三酰甘油是甘油的脂肪酸酯最常见的油脂是三酰甘油(triacylglyoerol),即1 分子甘油和3 分子脂肪
6、酸缩合而成的酯。甘油(glycerol)即丙三醇,为无色无臭略带甜味的粘稠液体,可与水、乙醇以任意比例互溶。甘油用途极为广泛,可作为防冻剂、防干剂、柔软剂等。另外甘油还广泛用于化妆品、医药、国防等领域。第12页,此课件共68页哦第13页,此课件共68页哦甘油分子中共含3 个羟基,所以可逐一被脂肪酸酰化。如果甘油只有1 个羟基或2 个羟基被脂肪酸酯化,则分别称为单酰甘油(monoacylglycerol)和二酰甘油(diacylglycerol)。油脂的结构通式如下:第14页,此课件共68页哦结构式中,R1、R2、R3 为各种脂肪酸的烃基。R1、R2、R3 相同的,称为单纯甘油酯(simple
7、triacylglycerols);R1、R2、R3 有2 个或3个不同者,称为混合甘油酯(mixed tria-cylglycerols)。第15页,此课件共68页哦脂肪酸 脂肪酸是一元羧酸 组成油脂的脂肪酸(fatty acid)是有机羧酸,含有1 个长的碳氢链(烃基)及1 个末端羧基。烃基含碳原子数为3-33 个,其中含12-20 个碳原子的脂肪酸占多数,称为高级脂肪酸。脂肪酸的烃基有饱和的,如硬脂酸和软脂酸;也有不饱和的,如油酸(oleic acid)和亚油酸(liaoleic acld)等。饱和脂肪酸构成的脂质在常温下多为固态,而不饱和脂肪酸构成的脂质在常温下多为液态。第16页,此课
8、件共68页哦不饱和脂肪酸中的双键,在一定条件和催化剂作用下,可以与氢或卤素起加成反应,生成饱和脂肪酸。与卤素的加成反应也称作卤化作用(halogenation),利用这一性质可以推断油脂中脂肪酸的不饱和程度,具体用碘值来表示。碘值(iodine number)是指在油脂的卤化作用中,100g 油脂与碘作用所需碘的质量(g),用下式计算:第17页,此课件共68页哦式中,v 为滴定时用去的硫代硫酸钠的体积,mL;N 为硫代硫酸钠的浓度;127 为碘相对原子质量;,m为样品油脂质量,g。碘值越大,说明油脂中所含的不饱和脂肪酸越多,油脂的不饱和程度就越大。在油脂工业中,常用加氢的办法使不饱和脂肪酸转变
9、为饱和脂肪酸(产物称为氢化油)。第18页,此课件共68页哦二、油脂的性质 1 溶解性 三酰甘油不溶于水 2 皂化作用 脂肪酸水解生成肥皂 3 乳化作用 肥皂去污是脂肪的乳化作用 4 自动氧化 脂肪的自动氧化及其防止 第19页,此课件共68页哦1 溶解性 三酰甘油不溶于水三酰甘油不溶于水,也没有形成高度分散态的倾向,但可溶于乙醚、丙酮、三氯甲烷等非极性溶剂。二酰甘油和单酰甘油因为存在游离羟基,故有形成高度分散态的倾向,其形成的小微粒称为微团。第20页,此课件共68页哦2 皂化作用 脂肪酸水解生成肥皂所有油脂均能被酸、碱和脂肪酶水解,水解的产物是甘油和各种高级脂肪酸。脂肪H2O 甘油+3脂肪酸但酸
10、水解是可逆的,而碱水解是不可逆的,因为过量的碱会与分解产生的脂肪酸生成盐,所以其终产物是甘油和各种高级脂肪酸的盐(钠盐或钾盐),后者就是通常所说的肥皂。因此,也把油脂的碱水解过程称为皂化作用(saponification)。反应式如下:第21页,此课件共68页哦油脂的皂化作用对于油脂的分析鉴定极为重要。人们常常通过皂化值来检测油脂的质量,分析油脂中是否混有其他物质,测定油脂的水解程度,而且可以指示将油脂转化为肥皂所需的碱量。所谓皂化值(saponification number)是指完全皂化1g 油脂所需氢氧化钾的质量(mg),用下式计算:第22页,此课件共68页哦式中,v 为测定皂化值时滴定
11、所用HCI的体积(空白减去样品),mL;N 为HCI的浓度;56.1 为KOH 的相对分子质量;m 为测定时所用油脂的质量,g。第23页,此课件共68页哦3 乳化作用 肥皂去污是脂肪的乳化作用油脂虽不溶于水,但在乳化剂的作用下,可变成很细小的颗粒,均匀地分散在水中而形成稳定的乳状液,这个过程叫乳化作用(emulsification)。所谓乳化剂是一种表面活性物质,能降低水和油两相交界处的界面张力。在日常生活中,用肥皂去污就是一种典型的乳化作用,以肥皂作乳化剂,把衣物上的油污变成细小的颗粒使之均匀地分散在水中,以达到去污的目的。第24页,此课件共68页哦4 自动氧化 脂肪的自动氧化及其防止 油脂
12、在空气中暴露过久,就会产生一种难闻的臭味,这种现象称为油脂的酸败(rancidity)。酸败是由油脂的白动氧化或微生物作用造成的。酸败的化学本质一方面是油脂中不饱和脂肪酸的双键在空气中氧的氧化作用下成为过氧化物,过氧化物继续分解生成有臭味的低级醛、酮、羧酸和醛或酮的衍生物。油脂酸败的另一个原因是霉菌或脂酶将油脂水解成低级脂肪酸,脂肪酸再经过-氧化过程(见第十章第二节)生成-酮酸,-酮酸脱羧最终生成低级酮类物质。第25页,此课件共68页哦铜、铁等金属盐以及光、热、潮湿都可加速油脂的自动氧化。油脂酸败的反应如下:油脂酸败的程度一般用酸值来表示。酸值(acid number)是指中和1g 油脂中的游
13、离脂肪酸所需要的KOH 的质量(mg)。油脂的酸败程度越高,酸值也就越大。所以酸值可以用来监测油脂的品质。第26页,此课件共68页哦第三节磷脂和固醇类 一、磷脂 二、固醇类 第27页,此课件共68页哦1 甘油磷脂 甘油磷脂是磷脂酸衍生物油磷脂也称磷酸甘油酯(phospholiplds),实际上为磷脂酸的衍生物。磷脂酸(phos phatidic acid)为磷脂的母体物质,其结构为1,2-二脂酰-3-磷酰甘油。甘油磷脂中常见的是磷脂酰胆碱(卵磷脂,phosphatidyl cholines 或lecithin)和磷脂酰乙醇胺(脑磷脂,Phos-phatidyl ethanolamines 或c
14、ephalin),在动物的心、脑、肾、肝以及禽蛋的卵黄中含量最为丰富。甘油磷脂均含有甘油、脂肪酸、磷酸及碱性化合物(胆碱或胆胺)或其他成分,它们的结构通式如下:第28页,此课件共68页哦其中,R1 通常为饱和脂肪酸基;R2为不饱和脂肪酸基;X为胆碱(卵磷脂)、胆胺(脑磷脂)、丝氨酸(丝氨酸磷脂,serine phosphoglyceri des)、肌醇(肌醇磷脂,inosltolphospholipid)等,而存在于线粒体膜中的心磷脂含有2 分子磷脂酸。它们的结构如下:第29页,此课件共68页哦第30页,此课件共68页哦第31页,此课件共68页哦第32页,此课件共68页哦1967 年国际理论和
15、应用化学联合会及国际生物化学联合会的生物化学命名委员会建议对甘油磷脂采取下列命名原则:第33页,此课件共68页哦将甘油的3 个碳原子指定为1、2、3(其顺序不能颠倒)。第二个碳原子的羟基用投影式(Fischer 式)表示,一定要放在左边,位于碳2 上面的碳原子称为碳1,位于碳2 下面的碳原子称为碳3。这种编号称为立体专一编号,用Sn 表示,写在化合物名称的前面。根据这一命名原则,磷酸甘油的命名如下:第34页,此课件共68页哦2 鞘磷脂 神经磷脂是鞘氨醇衍生物(神经)鞘磷脂(sphingomyelin)大量存在于神经组织和脑内,是动植物细胞膜的重要组分。神经鞘磷脂分子中不含甘油,它是由磷酸、脂肪
16、酸、胆碱以及(神经)鞘氨醇(sphingenine)或二氢(神经)鞘氨醇组成。(神经)鞘氨醇是一个18 碳的氨基二醇,目前发现的天然鞘氨醇有30 余种,哺乳动物主要含鞘氨醇和二氢鞘氨醇,植物鞘氨醇为4-羟基二氢鞘氨醇。在哺乳动物中常见的结构如下:第35页,此课件共68页哦神经鞘磷脂与前迷的几种磷脂不同,它的脂肪酸并非与醇基相连,而是借酰胺键与C2上的氨基结合。C1上的羟基再与磷酸胆碱连接,即为神经鞘磷脂。可见在神经鞘磷脂中的酰键位于神经鞘氨醇、磷酸与胆碱之间,因此,在神经鞘磷脂中只有1 个脂肪酸分子。神经鞘磷脂的结构如下:第36页,此课件共68页哦二、固醇类 固醇类(Stcrol)是环戊烷多氢
17、菲(cyclopentanoper hydrophenanthrene)的衍生物,不能被碱皂化,在有机溶剂中容易结晶出来。从严格意义上说,固醇类不应属于脂质类化合物,但由于它们常与油脂共存,所以将其归人脂类中。环戊烷多氢菲是菲的饱和环与环戊烷结合的稠环化合物,结构如下 自然界中各种环戊烷多氢菲衍生物不但基本碳架相同,而且所含侧链的位置也往往相同。例如C3 上有1 个羟基;C10 和C13 上各有1 个甲基,称为角甲基;C17上有侧链,这一大类物质称为甾醇,即固醇。各种固醇类物质都具有上述共同的骨架,差别只是在B 环中的双键位置、双键数目以及C17 上侧链的结构各不相同。常见的固醇有胆固醇、7-
18、脱氢胆固醇、麦角固醇等。第37页,此课件共68页哦二、固醇类1 胆固醇 胆固醇是甾体活性物质前体2 胆酸及胆汁酸 胆汁酸是脂肪消化的乳化剂 3 酵母固醇 麦角固醇可转变成维生素D2 第38页,此课件共68页哦1 胆固醇 胆固醇是甾体活性物质前体胆固醇(cholesterol)普遍存在丁动物细胞和组织中,尤以神经组织和肾上腺中含量最高。胆固醇的结构如下:胆固醇为白色斜方晶体,无味、无臭,熔点为148.5 ,高度真空条件下能被蒸馏。由以上结构可以看出,胆固醇分子的一端为一极性头部羟基,因而亲水,而另一端是具有烃链及固醇的环状结构,所以疏水,因此胆固醇与磷脂类化合物都属于两性分子。第39页,此课件共
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