酚醇醚讲稿.ppt

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1、关于酚醇醚第一页，讲稿共五十七页哦概 述结构共性：水水醇（醇（Alcohol）酚（酚（Phenol）醚（醚（Ether）第二页，讲稿共五十七页哦第一节 醇主要内容：醇的分类和命名醇的物理性质醇的化学性质邻二醇硫醇 第三页，讲稿共五十七页哦8.1.1 醇的分类和命名根据和羟基相连的碳原子的类型：1.分类 根据烃基的不同：羟基是醇类化合物的官能团第四页，讲稿共五十七页哦根据所连羟基数目不同一元醇、二元醇和多元醇等第五页，讲稿共五十七页哦2.命名 普通命名法适用于结构较简单的醇，根据烃基的名称称某醇。第六页，讲稿共五十七页哦 IUPAC命名法：a.主链：含羟基的最长碳链，按主链碳原子数称为“某醇”。

2、b.编号：从最靠近羟基一端开始。c.将取代基的位次、名称及羟基的位次写在“某醇”前面，注意立体化学。4-甲基甲基-2-戊醇戊醇4-methyl-2-pentanol2-乙基环己醇乙基环己醇2-ethylcyclohexanol2，4，5-三甲基三甲基-3-氯氯-1-庚醇庚醇3-chloro-2,4,5-trimethyl-1-heptanol（1R,2R)-2-甲基环己醇甲基环己醇(1R,2R)-2-methylcyclohexanol第七页，讲稿共五十七页哦d.不饱和醇以包含羟基和不饱和键的最长碳链作主链，从靠近羟基一端开始命名。5-甲基甲基-4-己烯己烯-2-醇醇5-methyl-4-he

3、xen-2-ol5-乙基乙基-6-庚烯庚烯-1-醇醇5-ethyl-6-hepten-1-ole.芳醇，可将芳基作为取代基。3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇3-phenylprop-2-en-1-ol第八页，讲稿共五十七页哦f.多元醇命名，尽可能选择包含多个羟基在内的最长碳链 作主链。并标明羟基数目和位号。1,3-丙二醇丙二醇1，3-propanediol顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇cis-1,2-cyclopetanediol3-羟甲基羟甲基-1,7-庚二醇庚二醇3-hydroxymethyl-1,7-heptanediol第九页，讲稿共五十七页哦8.1.2 醇的结构O 原子：sp3

4、杂化，分别与一个 C 原子和 H 原子形成键。O 上两对孤对电子占据两个sp3 杂化轨道。醇是极性分子5.011030 Cm第十页，讲稿共五十七页哦8.1.3 醇的物理性质 饱和一元醇是无色的，低级醇是液体，高级醇是固体。相对密度小于1。在水中的溶解度随碳原子数的增加而减小。沸点和熔点较高。醇是极性分子，分子间能形成氢键，具有较高的熔沸点。OH越多，沸点越高。氢键：在成共价键的带部分正电荷的H和带部分负电荷的N,O,F之间形成的一种弱作用力。分子间通过氢键形成缔合体。第十一页，讲稿共五十七页哦醇和水之间也能形成氢键：多元醇分子中羟基数目增多，与水形成氢键的部位增多，故在水中的溶解度更大。水溶性

5、依次增加。水溶性：低级醇与水混溶，随分子量增大而降低。第十二页，讲稿共五十七页哦8.1.4 醇的化学性质第十三页，讲稿共五十七页哦1.与活泼金属的反应羟基氢的弱酸性ROH的反应活性：123第十四页，讲稿共五十七页哦 卤代烷的生成（与HX、PX3、SOCl2反应）2.醇羟基被取代的反应第十五页，讲稿共五十七页哦Lucas reagent无水ZnCl2 和浓HCl鉴别6碳以下伯、仲、叔醇。区别6碳一下的伯、仲、叔醇。第十六页，讲稿共五十七页哦例：例：甲基化试剂甲基化试剂剧毒！剧毒！与含氧无机酸的反应无机酸酯的生成第十七页，讲稿共五十七页哦与硝酸成酯：第十八页，讲稿共五十七页哦3.脱水反应醇的分子间

6、脱水生成醚（稍后介绍）。醇的分子间脱水生成醚（稍后介绍）。醇的分子内脱水生成烯。醇的分子内脱水生成烯。生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。反应活性顺序：反应活性顺序：3ROH 2 ROH 1 ROH 消除取向消除取向Saytzeff规则规则第十九页，讲稿共五十七页哦 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。第二十页，讲稿共五十七页哦4.醇的氧化反应 常见的强氧化剂：KMnO4,K2Cr2O7/H2SO4等。氧化结果：1 醇 羧酸,2 醇 酮第二十一页，讲稿共五十七页哦举例：第二十二页，讲稿共五十七页哦选择性氧化剂 伯醇的氧化产物停留在醛的阶段伯醇的氧化

7、产物停留在醛的阶段,C=C,C=C不被氧化不被氧化1）琼斯试剂（Jones Reagent）：CrO3/稀H2SO42）沙瑞特试剂（Sarrett Reagent）:CrO3/2C5H5N3）活性二氧化锰 MnO22吡啶第二十三页，讲稿共五十七页哦8.1.4 邻二醇 被高碘酸氧化除具有一般醇化学性质，还具有一些特殊性质。规律：每被氧化一次，氧化态就升高一步。氧化态：醇 醛酮 羧酸 碳酸氧化态升高第二十四页，讲稿共五十七页哦 频哪醇两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇频哪醇（频哪醇（Pinacols）第二十五页，讲稿共五十七页哦8.1.5 硫醇通式：RSH 官能团：S

8、H（巯基）(一)命名 乙硫醇 2-丁烯-1-硫醇 2-巯基乙醇(二)物理性质味臭沸点比同碳数的醇底氢键弱第二十六页，讲稿共五十七页哦硫醇的酸性与硫醇盐的形成(三)化学性质第二十七页，讲稿共五十七页哦第二节 酚主要内容：酚的命名酚的结构酚的理化性质酚的制备 第二十八页，讲稿共五十七页哦8.2.1 酚的命名 若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，酚字前面加上芳环的名字，再加上其他取代基的名称和位次。2，4-二硝基苯酚二硝基苯酚2,4-dinitrophenol2，6-二溴苯酚二溴苯酚2,6-dibromophenol5-甲基甲基-1-萘酚萘酚5-methyl-1-naphthol2,4,

9、6-三硝基苯酚（三硝基苯酚（苦味酸苦味酸）2,4,6-trinitrophenol(picric acid)第二十九页，讲稿共五十七页哦 若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。含2个羟基称为二酚，含3个羟基称为三酚。4-羟基苯磺酸羟基苯磺酸4-hydroxybenzenesulfonic acid邻苯二酚（儿茶酚）邻苯二酚（儿茶酚）o-benzenediol(catechol)1,2,3-苯三酚（焦性没食子酚）苯三酚（焦性没食子酚）1,2,3-benzenetriol(pyrogallol)邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）第三十页，讲稿共五十七页哦8.2.2 酚的结构苯酚是平面

10、分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-共轭，共轭的结果：1.增强了苯环上的电子云密度2.增加了羟基上的解离能力第三十一页，讲稿共五十七页哦8.2.3 酚的理化性质一、物理性质大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。沸点比分子量相当的烃类高得多。在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。有特殊气味，毒性很大。第三十二页，讲稿共五十七页哦二、化学性质1.酸性（一）酚羟基的反应pKa碳酸碳酸6.38苯酚苯酚10水水15.7醇（乙醇）醇（乙醇）16酸性：ROH ArOH H2CO3第三十三页，讲稿共五十七页哦苯环上的取代基对酚酸性的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。并且基

11、团越多影响越大。酸性解释：p-共轭作用，负电荷得到有效分散。苦味酸第三十四页，讲稿共五十七页哦2.与FeCl3的显色反应鉴别酚 6PhOH+FeCl3 Fe(OPh)63-+6H+3Cl-蓝紫色蓝紫色蓝色蓝色深绿色深绿色第三十五页，讲稿共五十七页哦3.酚醚的形成CH3CH2BrNaOH H2ONaOH，H2O(CH3)2SO4CH3INaOH，H2O苯甲醚苯甲醚苯甲醚苯甲醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯乙醚苯乙醚苯乙醚苯乙醚第三十六页，讲稿共五十七页哦 克莱森重排（Claisen rearrangement）烯丙基芳基醚在高温下可重排为邻烯丙基酚。当邻位被占据时，重排到对位

12、。第三十七页，讲稿共五十七页哦4.酚酯的形成酸：H2SO4、H3PO4 碱：NaOH、Na2CO3、K2CO3+(CH3CO)2O+CH3COOH酸或碱傅瑞斯重排（Fries rearrangement）酚酯与AlCl3一起加热，酰基可重排到苯环的邻位或对位。第三十八页，讲稿共五十七页哦1.卤代比苯快1011倍（二）芳环上的取代反应鉴别酚在低温和非极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段。白色沉淀第三十九页，讲稿共五十七页哦2.硝化反应3.磺化反应H2SO4（浓）15-25oC80-100oCH2SO4（浓）80-100oC可逆反应，受热脱除。第四十页，讲稿共五十七页哦4.氧化反应酚在空气

13、中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。对苯醌邻苯醌D-A反应：第四十一页，讲稿共五十七页哦8.2.4 酚的制备1.芳香磺酸盐的碱熔法第四十二页，讲稿共五十七页哦2.异丙苯氧化法工业上生产苯酚3.卤代芳烃的水解第四十三页，讲稿共五十七页哦第三节 醚主要内容：醚的分类和命名醚的结构醚的理化性质环醚醚的制备 第四十四页，讲稿共五十七页哦8.3.1 醚的分类和命名1.分类无环醚环醚简单醚：R-O-R混合醚：R-O-R醚键，是醚的官能团。第四十五页，讲稿共五十七页哦2.命名混合醚：简单醚：饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则不能省略:二乙基醚（乙醚）二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚甲基叔丁基醚甲基叔

14、丁基醚苯甲醚苯甲醚脂肪醚：较小烃基置前芳香醚：芳基放在烷基前面第四十六页，讲稿共五十七页哦复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：3-甲基甲基-2-甲氧基丁烷甲氧基丁烷环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:1,4-二氧六环二氧六环1,4-二氧杂环己烷二氧杂环己烷1,4-dioxane四氢呋喃四氢呋喃氧杂环戊烷氧杂环戊烷tetrahydrofuranTHF第四十七页，讲稿共五十七页哦8.3.2 醚的结构110O 原子：sp3 杂化；O 原子的两对孤对电子占据两个 sp3 杂化轨道；醚是极性分子，但极性不大，醚键较稳定。第四十八页，讲稿共五十七页哦8.3.3 醚的理化性质一、物理性质醚能和水形成氢键，在

15、水中溶解度较高。醚分子间不能形成氢键，沸点比分子量相近的醇低。bp:78.4oC -24.9oC 34.5oC 117oCMW:46 46 74 74第四十九页，讲稿共五十七页哦二、化学性质1.盐（Oxonium salt）的形成 醚可以溶于浓的强无机酸形成Oxonium salt，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。盐，可溶于强酸应用：区分烃和醚；醚的分离、提纯。第五十页，讲稿共五十七页哦2.醚键的断裂断裂醚键的能力：断裂醚键的能力：HI HBr HCl脂肪醚：C-O键的断裂一般发生在含碳原子较少的烷基处。小基团得碘代烷，大基团得醇。芳香醚：一般得酚和卤代烃。第五十

16、一页，讲稿共五十七页哦3.过氧化物的形成醚分子中的-H容易发生自由基取代反应。醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。过氧化物受热极易爆炸，过氧化物受热极易爆炸，醚类化合物蒸馏不能蒸干醚类化合物蒸馏不能蒸干！检测：淀粉/KI除去：稀FeSO4溶液洗涤振动爆炸！第五十二页，讲稿共五十七页哦8.3.4 环醚1、结构环存在角张力，不稳定，碳上带有部分正电荷，易受亲核试剂的进攻开环。第五十三页，讲稿共五十七页哦2、反应第五十四页，讲稿共五十七页哦8.3.5 醚的制备1.醇分子间脱水制备对称醚反应特点：1)分子间脱水的温度低于分子内脱水；2)此法伯醇收率高。第五十五页，讲稿共五十七页哦2.Willamson(威廉姆逊)合成法制备混醚的理想方法混合醚第五十六页，讲稿共五十七页哦感谢大家观看第五十七页，讲稿共五十七页哦