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1、关于酸碱滴定的滴定终点误差第一页,讲稿共二十八页哦2准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0.1这个条件下。要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此,通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。(csp是将ca换算为计量点时HA的浓度,通常:csp=ca/2)同理,对于一元弱碱,能直接准确滴定的条件为 cspKb10-8 同样:csp=cb/2第二页,讲稿共二十八页哦3多元酸碱滴定的几种情况多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例二元酸为例):(1)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,Ka1/Ka2104,可分步滴定两级,可分步滴定两级离解的离解的H+。两个。两个p
2、H突跃,两个终点。突跃,两个终点。(2)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,但,但Ka1/Ka2104,不能分步滴定,不能分步滴定,但可一次准确滴定至第二计量点。但可一次准确滴定至第二计量点。(3)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,Ka1/Ka2104,第一步离解的,第一步离解的H+能被准确滴定,第二级离解不产生影响。能被准确滴定,第二级离解不产生影响。(4)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,且,且Ka1/Ka2104,分步或一次,分步或一次性全部滴定均不可能。性全部滴定均不可能。(5)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,不能准确滴定。,不能
3、准确滴定。第三页,讲稿共二十八页哦4滴定误差(Titration Error)滴定误差,亦称终点误差或指示剂误差,主要是指由于滴定至终点指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以 TE 表示,常以百分数表示。注意:不包括其他因素引起的误差。第四页,讲稿共二十八页哦5强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如:用浓度为cb molL-1 NaOH溶液滴定浓度为ca molL-1、体积为Vaml的HCl溶液。第五页,讲稿共二十八页哦6代数法计算终点误差误差通式一元酸碱的滴定一元酸碱的滴定NaOH滴定滴定HA计量点之前计量点之前化学计量点化学计量点体系体系体系体系 A A-体系体系体系体
4、系 A A-+HA+HA第六页,讲稿共二十八页哦7通常情况下通常情况下设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。第七页,讲稿共二十八页哦8误差通式误差通式对于强酸对于强酸:对于弱酸对于弱酸:设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。第八页,讲稿共二十八页哦9结论结论(1 1)已知)已知pH,pH,就可以计算就可以计算 TETE;(2 2)一般方法:)一般方法:列出化学计量点的列出化学计量点的PBE;列出终点的列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度;由此导出未反应的酸或碱的浓度;将上述将上述浓度浓
5、度代入代入TE定义式中;定义式中;代入分布分数进行计算。代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式第九页,讲稿共二十八页哦10强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式第十页,讲稿共二十八页哦11强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱弱碱的终点误差公式第十一页,讲稿共二十八页哦12解解:终终点点时时pH=4.00,较较计计量量点点pH=7.00低低,HCl有有剩剩余余,误误差为负。差为负。H+ep=1.010-4 mol.L-1,OH-ep=1.010-10 mol.L-1,ca(
6、sp)=0.050 mol.L-1。因为,因为,H+epOH-ep,则,则 例:用0.1000 molL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH4.00为终点,计算滴定误差。第十二页,讲稿共二十八页哦13解:解:例:求例:求0.1000 mol/L NaOH 滴定滴定0.1000 mol/L HAc 至至pH=7.00 时的终点误差。时的终点误差。pKa=4.76TE=-0.56%第十三页,讲稿共二十八页哦14例例 题题:用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc,若滴定至(1)pH=9.20,(2)pH=8.20,分别计
7、算两种情况时的终点误差。已知:Ka=1.810-5第十四页,讲稿共二十八页哦15解:(1)pHep=9.20,H+ep=6.310-10 mol.L-1,OH-ep=1.610-5 mol.L-1,cHAc(sp)=0.050 mol.L-1,TE 0说明说明NaOH过量过量。计量点应在。计量点应在pH=9.20之前之前。第十五页,讲稿共二十八页哦16(2)pHep=8.20,H+ep=6.310-9 mol.L-1,OH-ep=1.610-6 mol.L-1,cHAc(ep)=0.050 mol.L-1TE0,正误差;TE V2 0 OH-+CO32-V V2 2VV1 10 HCO0 HCO3 3-+CO+CO3 32-2-V V2 2:NaHCONaHCO3 3HH2 2O+COO+CO2 2V V1 1:NaOHNaClNaOHNaClNaNa2 2COCO3 3NaHCONaHCO3 3第二十六页,讲稿共二十八页哦课堂测试1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000mol/L羟胺盐酸盐和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液(羟胺Kb=9.110-9,NH3 的Kb=1.810-5)。问(1)化学计量点时溶液的pH为多少?(2)化学计量点时有百分之几的NH4Cl参与了反应?第二十七页,讲稿共二十八页哦感谢大家观看第二十八页,讲稿共二十八页哦
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