分散与絮凝作用精选PPT.ppt
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1、关于分散与絮凝作用第1页,讲稿共110张,创作于星期一分散介质分散介质分散相分散相体系名称体系名称气气液液雾(气溶胶)雾(气溶胶)气气固固烟(气溶胶)烟(气溶胶)液液气气泡沫泡沫液液液液乳状液乳状液液液固固分散体(悬浮体)分散体(悬浮体)固固气气固体泡沫固体泡沫固固液液固体乳状液固体乳状液固固固固固体悬浮体固体悬浮体表表10-1分散体系分散体系第2页,讲稿共110张,创作于星期一固溶胶固溶胶烟烟水水晶晶有有色色玻玻璃璃第3页,讲稿共110张,创作于星期一雾雾气溶胶气溶胶烟烟白云白云第4页,讲稿共110张,创作于星期一第5页,讲稿共110张,创作于星期一第6页,讲稿共110张,创作于星期一10.
2、110.1分散体系的形成分散体系的形成10.1.1分散法分散法1 1固体粒子的分散过程固体粒子的分散过程1)1)使粉体润湿,将附着于粉体上的空气以液体介质取代;使粉体润湿,将附着于粉体上的空气以液体介质取代;2)2)使固体粒子团簇破碎和分散使固体粒子团簇破碎和分散;3)3)阻止已分散的粒子再聚集阻止已分散的粒子再聚集 分散法与凝聚法分散法与凝聚法第7页,讲稿共110张,创作于星期一1 1)固体粒子的润湿)固体粒子的润湿 当铺展系数当铺展系数SL/So时,固体粒子就会被介质完全润湿,时,固体粒子就会被介质完全润湿,此时接触角此时接触角00第8页,讲稿共110张,创作于星期一 2 2)粒子团的分散
3、或碎裂)粒子团的分散或碎裂 式中 P毛管力;LV液体的表面张力;液体在毛管壁的接触角。第9页,讲稿共110张,创作于星期一高能表面,液体在毛管壁的接触角一般高能表面,液体在毛管壁的接触角一般 90 90900 0,因此,因此PP为负值,与为负值,与固固液界面扩展的方向相反对渗透起阻止作用。液界面扩展的方向相反对渗透起阻止作用。第10页,讲稿共110张,创作于星期一 当表面活性剂加入后,当表面活性剂加入后,90900 0变为变为 90900 0结果使毛管力由结果使毛管力由P0P0P0而加速了液体在缝隙中渗透。而加速了液体在缝隙中渗透。渗透速度:渗透速度:式中,式中,l是是t时间内液体沿孔隙渗入的
4、距离;时间内液体沿孔隙渗入的距离;r是粉体缝隙。是粉体缝隙。是液体粘度。是液体粘度。阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂:非离子表面活性剂:阳离子表面活性剂:阳离子表面活性剂:第11页,讲稿共110张,创作于星期一1阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂通过范德华相吸力克服静电排斥力或通过镶嵌方式通过范德华相吸力克服静电排斥力或通过镶嵌方式而被吸附于缝隙的表面,使表面因带同种电荷使排斥力增强,以及渗而被吸附于缝隙的表面,使表面因带同种电荷使排斥力增强,以及渗透水产生渗透压共同作用使微粒间的绞结强度降低,减少了固体粒子透水产生渗透压共同作用使微粒间的绞结强度降低,减少了固体粒子或粒子团碎
5、裂所需的机械功,从而使粒子团被碎裂或使粒子碎裂成更或粒子团碎裂所需的机械功,从而使粒子团被碎裂或使粒子碎裂成更小的晶体,并逐步分散在液体介质中小的晶体,并逐步分散在液体介质中。2非离子表面活性剂非离子表面活性剂通过范德华力被吸附于缝隙壁上,非离子表面活性剂存通过范德华力被吸附于缝隙壁上,非离子表面活性剂存在不能使之产生电排斥力但能产生熵斥力及渗透水化力使粒子团中微裂缝间在不能使之产生电排斥力但能产生熵斥力及渗透水化力使粒子团中微裂缝间的绞结强度下降而有利于粒子团碎裂。的绞结强度下降而有利于粒子团碎裂。3阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂以季铵阳离子吸附于缝隙壁带负电荷的位置上而以疏水以季铵阳离子
6、吸附于缝隙壁带负电荷的位置上而以疏水基伸入水相,使缝隙壁的亲水性下降,接触角基伸入水相,使缝隙壁的亲水性下降,接触角增大甚至增大甚至900,导致毛管,导致毛管力为负,阻止液体的渗透,所以阳离子表面活性剂不宜用于固体粒子力为负,阻止液体的渗透,所以阳离子表面活性剂不宜用于固体粒子的分散。的分散。第12页,讲稿共110张,创作于星期一3 3)阻止固体微粒的重新聚集)阻止固体微粒的重新聚集 表面活性剂吸附在固体微粒的表面上,增加了防止微粒重新聚表面活性剂吸附在固体微粒的表面上,增加了防止微粒重新聚集的能障,并且由于所加的表面活性剂降低了固集的能障,并且由于所加的表面活性剂降低了固液界面的液界面的界面
7、张力,即增加分散体系的热力学稳定性。界面张力,即增加分散体系的热力学稳定性。第13页,讲稿共110张,创作于星期一2 2粒子分散机理粒子分散机理二维气体作用下微隙缝发展变大的示意图二维气体作用下微隙缝发展变大的示意图60um是是机械机械粉碎极限。粉碎极限。第14页,讲稿共110张,创作于星期一3 3分散方法分散方法1)研磨法)研磨法设备设备有球磨机、胶体磨和研有球磨机、胶体磨和研压压机等。机等。利用利用设备设备的的刚刚性材性材质质与待分散物与待分散物质质相互碰撞和磨擦,将相互碰撞和磨擦,将固体磨碎、磨固体磨碎、磨细细的。的。表面活性剂作为稳定剂表面活性剂作为稳定剂,吸附在粒子上,进入隙缝内起二
8、维吸附在粒子上,进入隙缝内起二维气体作用,提高了粉碎效果,又起到稳定和保护作用。气体作用,提高了粉碎效果,又起到稳定和保护作用。硫胶体体系硫胶体体系第15页,讲稿共110张,创作于星期一2)超声波分散法)超声波分散法超声波振超声波振荡荡是指是指频频率高于声率高于声频频(16000Hz)的机械振的机械振荡荡。超。超声波使介声波使介质质中的物休分散开来,得到均匀的分散体系。中的物休分散开来,得到均匀的分散体系。3)电电分散法分散法电分散法主要用于制备金属水溶胶。电分散法主要用于制备金属水溶胶。4)胶溶法)胶溶法胶溶法是将胶溶法是将暂时暂时凝聚下来的分散相重新分散。凝聚下来的分散相重新分散。许许多新
9、多新鲜鲜沉淀沉淀经经洗洗涤涤除去除去过过多的多的电电解解质质,再加入适量的,再加入适量的稳稳定定剂剂(亦称胶溶亦称胶溶剂剂)后,后,则则又可又可转变为转变为溶胶,溶胶,这这种作用称种作用称为为胶溶作用。胶溶作用。第16页,讲稿共110张,创作于星期一(1)吸附法)吸附法吸附法是指在新沉积下来的沉淀中加入某种电解质离子,沉吸附法是指在新沉积下来的沉淀中加入某种电解质离子,沉淀吸附离子后带上淀吸附离子后带上定电荷建立起双电层,由于沉淀粒子的双定电荷建立起双电层,由于沉淀粒子的双电层发生静电排斥作用而分离开来。电层发生静电排斥作用而分离开来。Fe(OH)3(沉淀沉淀)Fe(OH)3(溶胶溶胶)AgC
10、l(溶胶溶胶)AgCl(沉淀沉淀)第17页,讲稿共110张,创作于星期一(2)表面溶解法)表面溶解法 加入的胶溶剂与沉淀粒子表面的分子发生反应生成可溶性化加入的胶溶剂与沉淀粒子表面的分子发生反应生成可溶性化合物,然后解离在粒子的表面形成双电层,使沉淀粒子胶溶。合物,然后解离在粒子的表面形成双电层,使沉淀粒子胶溶。例如,将新生成的例如,将新生成的Fe(OH)3沉淀洗净后加入适量的稀硫沉淀洗净后加入适量的稀硫酸,则生成红棕色沉淀。酸,则生成红棕色沉淀。Fe(OH)Fe(OH)3 3 +HCl FeOCl FeO +HCl FeOCl FeO+Cl +Cl第18页,讲稿共110张,创作于星期一(3)
11、沉淀洗)沉淀洗涤涤法法 沉淀洗涤法适用于分散粒子的双电层因受体系中的反沉淀洗涤法适用于分散粒子的双电层因受体系中的反离子压缩而导致絮凝沉淀的情形。对于这种沉淀只要用水离子压缩而导致絮凝沉淀的情形。对于这种沉淀只要用水洗涤,将过量的离子降低到一定的浓度,粒子的双电层即洗涤,将过量的离子降低到一定的浓度,粒子的双电层即可恢复,在静电排斥作用下沉淀粒子胶溶。可恢复,在静电排斥作用下沉淀粒子胶溶。例如,在氯化铝和氯化镁的混合溶液中加入稀氨水,得到铝、镁例如,在氯化铝和氯化镁的混合溶液中加入稀氨水,得到铝、镁的氢氧化物混合沉淀,用水洗涤沉淀并放置一段时间后,沉淀即的氢氧化物混合沉淀,用水洗涤沉淀并放置一
12、段时间后,沉淀即胶溶。胶溶。第19页,讲稿共110张,创作于星期一10.1.2凝聚法凝聚法凝聚法原则上形成分子分散的过饱和溶液,然后从此溶液中凝聚法原则上形成分子分散的过饱和溶液,然后从此溶液中沉淀出胶体分散度大小的物质。沉淀出胶体分散度大小的物质。1化学凝聚法化学凝聚法该法是通过化学反应使生成物呈过饱和状态,然后生成该法是通过化学反应使生成物呈过饱和状态,然后生成粒子,最后结合成胶体粒子而形成溶胶。粒子,最后结合成胶体粒子而形成溶胶。第20页,讲稿共110张,创作于星期一1)还还原反原反应应:2HAuCl4(稀溶液稀溶液)+3HCHO(少量少量)+11KOH2Au+3HCOOK+8KCl+8
13、H2O金、银、铂等贵金属的溶胶可以通过还原反应来制备金、银、铂等贵金属的溶胶可以通过还原反应来制备第21页,讲稿共110张,创作于星期一2)水解反)水解反应应:铁、铝、铬、铜铁、铝、铬、铜 钒等金属的氢氧化物溶胶可通过它们的盐钒等金属的氢氧化物溶胶可通过它们的盐类水解制得。类水解制得。3)氧化法:)氧化法:用硝酸等氧化剂氧化硫化氢溶液,可以制得硫溶胶,用硝酸等氧化剂氧化硫化氢溶液,可以制得硫溶胶,2H2S+O22S+2H2O 第22页,讲稿共110张,创作于星期一4)离子平衡)离子平衡硝酸银溶液加入稀氯化物溶液中可生成氯化银溶胶硝酸银溶液加入稀氯化物溶液中可生成氯化银溶胶Ag+Cl-AgCl(
14、固固)混合混合H2S和和As2O3两种溶液,可以制两种溶液,可以制备备As2S3溶胶:溶胶:2As3+3S2-As2S3(固固)第23页,讲稿共110张,创作于星期一2物理凝聚法物理凝聚法 物理凝聚法是利用适当的物理过程使分子物理凝聚法是利用适当的物理过程使分子(或离子或离子)分散体分散体系凝聚成胶体体系的方法。系凝聚成胶体体系的方法。1)更)更换换溶溶剂剂:这是利用物质在不同溶剂中的溶解度的悬殊差别来制备这是利用物质在不同溶剂中的溶解度的悬殊差别来制备溶胶的方法,而不同溶剂之间是完全互溶的。溶胶的方法,而不同溶剂之间是完全互溶的。松香水溶胶:松香水溶胶:硫磺溶胶:硫磺溶胶:第24页,讲稿共1
15、10张,创作于星期一2)蒸气凝聚法)蒸气凝聚法将汞的蒸气通入冷水中,即可得到汞的水溶胶,此将汞的蒸气通入冷水中,即可得到汞的水溶胶,此时时,高温汞蒸气与水接触生成少量的氧化物,高温汞蒸气与水接触生成少量的氧化物,该该氧化物吸附在汞氧化物吸附在汞粒子的表面起粒子的表面起稳稳定定剂剂的作用。利用蒸气凝聚法的作用。利用蒸气凝聚法还还可以制可以制备备碱碱金属的有机溶胶。金属的有机溶胶。第25页,讲稿共110张,创作于星期一3)电电弧法弧法贵金属贵金属(金、银、铂等金、银、铂等)溶胶的制备溶胶的制备第26页,讲稿共110张,创作于星期一图图10-28将生核期与生将生核期与生长长期分开的期分开的LaMer
16、模型模型3凝聚法原理凝聚法原理第一阶段是晶核形成,第二阶段是晶体的成长。第一阶段是晶核形成,第二阶段是晶体的成长。第27页,讲稿共110张,创作于星期一晶体生长是一个自发的过程晶体生长是一个自发的过程,当物质在溶液中溶解度达到过饱和状当物质在溶液中溶解度达到过饱和状态时,一个新相晶核就会出现。态时,一个新相晶核就会出现。在小晶核阶段,随着晶核的长大,表面对体积之比逐渐变小,最在小晶核阶段,随着晶核的长大,表面对体积之比逐渐变小,最终形成新相的自由能变得大于表面自由能,由此导致晶体随比表终形成新相的自由能变得大于表面自由能,由此导致晶体随比表面能的作用的减少而自发增长。面能的作用的减少而自发增长
17、。表面活性剂存在表面活性剂存在,可以吸附在晶核的表面,或者作为可以吸附在晶核的表面,或者作为个诱导结个诱导结晶作用的中心。这样,表面活性剂就可以用来控制晶体的生长过晶作用的中心。这样,表面活性剂就可以用来控制晶体的生长过程和稳定所形成的颗粒。程和稳定所形成的颗粒。第28页,讲稿共110张,创作于星期一10.2分散体系的稳定性分散体系的稳定性第29页,讲稿共110张,创作于星期一(1)需用强的机械力加以粉碎,因为颗粒本身具有强的结合力,需用强的机械力加以粉碎,因为颗粒本身具有强的结合力,分裂成各个小粒子后,不易回复到原来的状态,它们的集合称分裂成各个小粒子后,不易回复到原来的状态,它们的集合称为
18、聚集。为聚集。(2)用比较弱的机械力,或者固体在液体中界面上作用的物理力用比较弱的机械力,或者固体在液体中界面上作用的物理力即可分裂成小粒子,外力消除后又回复至原来的粒子集合状态,即可分裂成小粒子,外力消除后又回复至原来的粒子集合状态,这种集合称为凝聚或絮凝。这种集合称为凝聚或絮凝。第30页,讲稿共110张,创作于星期一10.2.1胶体稳定性的DLVO理论亲液胶体粒子表面覆盖有溶剂化层,可以防止粒子聚集。亲液胶体粒子表面覆盖有溶剂化层,可以防止粒子聚集。同时大部分亲液胶体粒子表面也带有电荷,粒子间也可同时大部分亲液胶体粒子表面也带有电荷,粒子间也可存在电性斥力,从而使得粒子难以聚集。存在电性斥
19、力,从而使得粒子难以聚集。疏液胶体体系稳定性最著名的理论就是由疏液胶体体系稳定性最著名的理论就是由DerjaguinDerjaguin、LandauLandau、VerweyVerwey和和OverbeekOverbeek四人提出的四人提出的DLVODLVO理论理论第31页,讲稿共110张,创作于星期一式中AHamaker常数;r质点的半径;H质点间的最短距离。吸引能与之点半径成正比。粒径大的质点吸引能也大。吸引能随着吸引能与之点半径成正比。粒径大的质点吸引能也大。吸引能随着质点间的最短距离的减小而增大。质点间的最短距离的减小而增大。Hr 1质点间的范得华相吸能(质点间的范得华相吸能(VA)第
20、32页,讲稿共110张,创作于星期一2.双电层的排斥能双电层的排斥能(VR)扩散层未重叠扩散层未重叠,两胶团两胶团之间不产生斥力之间不产生斥力 扩散层重叠扩散层重叠,平衡破坏平衡破坏,产产生渗透性斥力和静电斥力生渗透性斥力和静电斥力第33页,讲稿共110张,创作于星期一质点的排斥能VR:VRrDu2ln1+exp(-kH)式中,VR质点间的排斥力;r质点的半径;D水的介电常数;u吸附层和扩散层界面上的电位;扩散层的厚度;H质点间的最短距离。排斥能与吸附层和扩散层界面上的电势和质点半径成正比;排斥能与吸附层和扩散层界面上的电势和质点半径成正比;吸附层和扩散层界面的电势越高,排斥能越大,质点越不易
21、靠近,质点越易分散稳定;吸附层和扩散层界面的电势越高,排斥能越大,质点越不易靠近,质点越易分散稳定;粒径小时,排斥能也小,质点容易靠近,易于絮凝;粒径小时,排斥能也小,质点容易靠近,易于絮凝;排斥能随之质点间的距离的增加,而以指数的形式下降。排斥能随之质点间的距离的增加,而以指数的形式下降。第34页,讲稿共110张,创作于星期一3质点间的相互作用能VT将第一极小值处发生的聚结称为聚沉(将第一极小值处发生的聚结称为聚沉(congulation),),而在第二极小值处发生的聚结叫做絮凝(而在第二极小值处发生的聚结叫做絮凝(flocculation)。)。当粒子的动能当粒子的动能3kT/2大于势垒大
22、于势垒Eb时方能聚沉时方能聚沉斥力势能斥力势能,吸力势能及总势能曲线吸力势能及总势能曲线第35页,讲稿共110张,创作于星期一4电解质对溶胶稳定性的影响第36页,讲稿共110张,创作于星期一聚沉聚沉:憎液溶胶中分散相微粒互相聚结构憎液溶胶中分散相微粒互相聚结构,颗粒变大颗粒变大,进而发生沉淀进而发生沉淀的现象的现象.加热加热,辐射辐射或或加入电解质加入电解质皆可导致溶胶的聚沉皆可导致溶胶的聚沉.三种溶胶聚沉三种溶胶聚沉.(左左)Al(OH)3;(中中)Fe(OH)3;(右右)Cu(OH)200-8-137第37页,讲稿共110张,创作于星期一 第38页,讲稿共110张,创作于星期一加入电解质对
23、吸力势能影响加入电解质对吸力势能影响不大不大,但对斥力势能的影响却但对斥力势能的影响却十分显著十分显著.电解质的加入会导致电解质的加入会导致系统的总势能发生很大的变化系统的总势能发生很大的变化,适当调整电解质浓度适当调整电解质浓度,可以得到可以得到相对稳定的胶体相对稳定的胶体.在电荷作用下稳定存在的在电荷作用下稳定存在的Fe2O3溶胶溶胶00-8-139第39页,讲稿共110张,创作于星期一10.2.2高聚物的稳定与絮凝机理高聚物的稳定与絮凝机理高分子化合物对溶胶聚沉和保护作用示意图高分子化合物对溶胶聚沉和保护作用示意图(a)聚沉作用聚沉作用(b)保护作用保护作用若在溶胶中加入较多的高分子化合
24、物若在溶胶中加入较多的高分子化合物,许多个高分子化合物的许多个高分子化合物的一端吸附在同一个分散相粒子的表面上一端吸附在同一个分散相粒子的表面上,或者是许多个高分子线或者是许多个高分子线团环绕在胶体粒子周围团环绕在胶体粒子周围,形成水化外壳形成水化外壳,将分散相粒子完全包围起来将分散相粒子完全包围起来,对溶胶则起保护作用对溶胶则起保护作用.00-8-140第40页,讲稿共110张,创作于星期一1 1空间稳定理论空间稳定理论(Steric Stabilization)(Steric Stabilization)a a体积限制效应理论体积限制效应理论 图图1014 空间稳定示意图空间稳定示意图(a
25、)第41页,讲稿共110张,创作于星期一b b混合效应理论混合效应理论 第42页,讲稿共110张,创作于星期一 式中式中V VT T体系的总势能,体系的总势能,V VR R双电层排斥能,双电层排斥能,V VS S 空间效应产生的排斥能。空间效应产生的排斥能。总势能曲线总势能曲线V VT T-H-H如图如图9 91515所示。所示。图图1015 空间稳定的势能曲线空间稳定的势能曲线(a)无双电层斥能;无双电层斥能;(b)有双电层斥能有双电层斥能第43页,讲稿共110张,创作于星期一 2 2空位稳定理论空位稳定理论(Depletionstabilization)(Depletionstabiliz
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