有机化学第十章羧酸和取代羧酸.ppt

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1、有机化学课件第十章羧酸和取代羧酸现在学习的是第1页，共50页羧酸羧酸羧酸羧酸分子中含有分子中含有分子中含有分子中含有羧基（羧基（羧基（羧基（COOHCOOH）的有机化合物。的有机化合物。的有机化合物。的有机化合物。CHCH3 3COOH取代羧酸取代羧酸羧酸分子中羧酸分子中烃基上的氢烃基上的氢烃基上的氢烃基上的氢被其它原子或原被其它原子或原被其它原子或原被其它原子或原子团取代后的化合物。子团取代后的化合物。子团取代后的化合物。子团取代后的化合物。CHCH2 2COOHCOOHClCl现在学习的是第2页，共50页第一节第一节 羧酸（羧酸（Carboxylic acid）一、羧酸的分类和命名一、羧酸

2、的分类和命名一、羧酸的分类和命名一、羧酸的分类和命名羧酸的结构通式为羧酸的结构通式为羧酸的结构通式为羧酸的结构通式为RCOHRCOHOOR=H HCOOHR=H HCOOH1 1、根据羧酸分子中烃基不同、根据羧酸分子中烃基不同、根据羧酸分子中烃基不同、根据羧酸分子中烃基不同脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸 RCOOHRCOOH脂环酸脂环酸脂环酸脂环酸COOHCOOH芳香酸芳香酸芳香酸芳香酸COOHCOOH2 2、按烃基饱和与否、按烃基饱和与否、按烃基饱和与否、按烃基饱和与否饱和酸饱和酸饱和酸饱和酸CHCH3 3COOHCOOH不饱和酸不饱和酸不饱和酸不饱和酸 CHCH3 3CHCH=CH-COOHCH

3、-COOH3 3、按照羧酸分子中羧基数目、按照羧酸分子中羧基数目、按照羧酸分子中羧基数目、按照羧酸分子中羧基数目一元酸一元酸一元酸一元酸二元酸二元酸二元酸二元酸COOHCOOHCOOHCOOH现在学习的是第3页，共50页命名命名系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法俗名俗名 如如 醋醋 酸酸命名时：命名时：命名时：命名时：1 1、选主链（含羧基在内的最长碳链）、选主链（含羧基在内的最长碳链）、选主链（含羧基在内的最长碳链）、选主链（含羧基在内的最长碳链）2 2、编号（从羧基碳原子开始）、编号（从羧基碳原子开始）、编号（从羧基碳原子开始）、编号（从羧基碳原子开始）CHCH3 3-CH-CHCH

4、-CH2 2COOHCOOHCHCH2 2CHCH2 2CHCH3 3CHCH3 3CH-CHCH-CH2 2-CHCOOH-CHCOOHCHCH3 3CHCH3 32,4-2,4-二甲基戊酸二甲基戊酸二甲基戊酸二甲基戊酸(,-二甲基戊酸二甲基戊酸二甲基戊酸二甲基戊酸)COOHCOOHCHCH3 33-3-甲基苯甲酸甲基苯甲酸甲基苯甲酸甲基苯甲酸COOHCOOHCOOHCOOH邻苯二甲酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸CCOOHCCOOHCHCH3 3CHCH3 32-2-甲基甲基甲基甲基-2-2-环已基丙酸环已基丙酸环已基丙酸环已基丙酸3-3-甲基己酸甲基己酸甲基己酸甲基己酸(-甲基己酸甲基己

5、酸甲基己酸甲基己酸)现在学习的是第4页，共50页对于不饱和羧酸应选择对于不饱和羧酸应选择对于不饱和羧酸应选择对于不饱和羧酸应选择含羧基和双键在内含羧基和双键在内含羧基和双键在内含羧基和双键在内的最长碳链为主链的最长碳链为主链的最长碳链为主链的最长碳链为主链如：如：如：如：CHCH2 2=CCH=CCH2 2CHCOOHCHCOOHCHCH2 2CHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3CHCH2 2-C-COOH-C-COOHCHCH2 22-2-乙基乙基乙基乙基-2-2-丙烯酸丙烯酸丙烯酸丙烯酸CHCH3 3-(CH-(CH2 2)4 4-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2CH=CH-

6、(CHCH=CH-(CH2 2)7 7COOHCOOH2-2-甲基甲基甲基甲基-4-4-乙基乙基乙基乙基-4-4-戊烯酸戊烯酸戊烯酸戊烯酸1 12 23 34 45 59,12-9,12-十八碳二烯酸（亚油酸）十八碳二烯酸（亚油酸）十八碳二烯酸（亚油酸）十八碳二烯酸（亚油酸）（9,12-9,12-十八碳二烯酸）十八碳二烯酸）十八碳二烯酸）十八碳二烯酸）12 12 9 9HOOCCHHOOCCH2 2CHCH2 2COOHCOOH丁二酸丁二酸丁二酸丁二酸CHCH3 3(CH(CH2 2)1616COOHCOOH十八碳酸（硬脂酸）十八碳酸（硬脂酸）十八碳酸（硬脂酸）十八碳酸（硬脂酸）现在学习的是第

7、5页，共50页二、羧酸的物理性质二、羧酸的物理性质含含含含5 5个个个个C C原子的酸溶于水。原子的酸溶于水。原子的酸溶于水。原子的酸溶于水。b.pb.p比比比比相同分子量的醇高相同分子量的醇高相同分子量的醇高相同分子量的醇高CHCH3 3CHCH2 2OH 46 78OH 46 78.5 C.5 CHCOOH 46 100.7 CHCOOH 46 100.7 CRCRCO HOO HOOH OOH OC CR RC C原子原子原子原子 水溶性水溶性水溶性水溶性现在学习的是第6页，共50页三、羧酸的结构和化学性质三、羧酸的结构和化学性质三、羧酸的结构和化学性质三、羧酸的结构和化学性质 COHC

8、OHOO是由是由是由是由 C C OO与与与与-OHOH组成的。组成的。组成的。组成的。羧基羧基具有酸性具有酸性具有酸性具有酸性，羧基中的，羧基中的，羧基中的，羧基中的羰基不容易发生亲核加成反应羰基不容易发生亲核加成反应羰基不容易发生亲核加成反应羰基不容易发生亲核加成反应CHCH3 3-C-OH-C-OHOO+2,4-2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼无黄色无黄色无黄色无黄色HH-C-COOOO:H HHH C COOOO HCOHCO OOCOCO键长都是键长都是键长都是键长都是127127pm pm 正常正常正常正常C=O C=O 122pm122pmCO 143pmCO 1

9、43pmp-共轭效应共轭效应COO HH现在学习的是第7页，共50页羧酸的化学性质羧酸的化学性质 *3.-H 的反应的反应的反应的反应1.酸酸 性性2.亲核取代亲核取代8现在学习的是第8页，共50页（一）酸性（一）酸性RCOOHRCOOH+NaOHNaOHRCOONaRCOONa+HH2 2OORCOOHRCOOH+NaHCONaHCO3 3RCOONaRCOONa+COCO2 2+HH2 2OOCOOHCOOH+NaHCONaHCO3 3COONaCOONa+COCO2 2+HH2 2OOOHOH+NaHCONaHCO3 3+I I效应，使效应，使效应，使效应，使H H 难电离，酸性难电离，

10、酸性难电离，酸性难电离，酸性D D为斥电子基（即电负性小于为斥电子基（即电负性小于为斥电子基（即电负性小于为斥电子基（即电负性小于H H 的原子或原子团）的原子或原子团）的原子或原子团）的原子或原子团）-I I效应，使效应，使效应，使效应，使HH易电离，酸性易电离，酸性易电离，酸性易电离，酸性D DC O C O:H HOOA AC OC O:H HOO现在学习的是第9页，共50页CHCH3 3COOHCOOHHCOOHHCOOHClClCHCH2 2COOHCOOHpKapKa4.764.763.773.772.812.81CHCH3 3CHCH2 2CHCOOHCHCOOHClClCHCH

11、3 3CHCHCHCH2 2COOHCOOHClClCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHClClpKapKa2.842.844.064.064.524.52CHCH2 2COOHCOOHF FCHCH2 2COOHCOOHClClCHCH2 2COOHCOOHBrBrCHCH2 2COOHCOOHI IpKapKa2.662.662.812.812.862.863.123.12CHCH2 2COOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2COOHCOOHpKapKa1.461.462.802.804.174.17

12、现在学习的是第10页，共50页（二）、羧酸衍生物的生成（二）、羧酸衍生物的生成1.1.酰卤的生成酰卤的生成酰卤的生成酰卤的生成CCClClOOCOCOOHOH+PClPCl5 5SOClSOCl2 2COOHCOOHOHOH+SOClSOCl2 2SOClSOCl2 2+R-CH-CHR-CH-CH2 2COCOOHOHOHOH提问：提问：提问：提问：C CClClOOOHOHR-CH-CHR-CH-CH2 2-C-C-ClClClClOOR RCOCOOHOH+PClPCl5 5（PCl PCl3 3 SOClSOCl2 2）R RC CClClOO酰卤酰卤酰卤酰卤 酰卤具有高度反应活性，广

13、泛应用于药物合成中。酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。现在学习的是第11页，共50页2.2.酸酐的生成酸酐的生成R R C COOHR R C COOHP P2 2OO5 5CHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2 C CCHCH2 2 C COOOOO+HH2 2OO提问：提问：提问：提问：OOR R C CR R C CO (RCO)RCO)2 2O O 酸酐酸酐OHOH+SOSO2 2CHCH2 2ClCl+HClHClOHOH+SOClSOCl2 2CHCH2 2OHOH+NaOHNaOHOHOHCHCH2 2OHOH+HH2 2OOOONa

14、NaCHCH2 2OHOH现在学习的是第12页，共50页RCORCOOHOH+HHOROR1818HH+RCORCOOROR1818+HH2 2OO3.3.酯的生成酯的生成酯的生成酯的生成RCOHO+HRCOHHO+R*OHRCOR*OHOHHRCOR*OHOH2RCOR*HOH2O羧酸和醇羧酸和醇位阻位阻越大越大，反应速度，反应速度，甚至不反应。，甚至不反应。现在学习的是第13页，共50页RCHRCH2 2OHOH RCHOH RCHOH R RRCOHRCOHR RR RCHCH3 3OH OH HCOOH HCOOH RCHRCH2 2 COOH COOH R R2 2 CHCHCOOH

15、 COOH R R3 3C CCOOHCOOH酯化的相对速度为酯化的相对速度为CHCH3 3COOHCOOH CHCH3 3CHCH2 2COOHCOOH （CHCH3 3）2 2CHCHCOOHCOOH（CHCH3 3）3 3C CCOOHCOOH 例如在盐酸催化下，下列羧酸例如在盐酸催化下，下列羧酸例如在盐酸催化下，下列羧酸例如在盐酸催化下，下列羧酸和甲醇和甲醇和甲醇和甲醇 酯化的相对速度为酯化的相对速度为酯化的相对速度为酯化的相对速度为1 1 0.84 0.33 0.0270.84 0.33 0.027现在学习的是第14页，共50页4.4.酰胺的生成酰胺的生成酰胺的生成酰胺的生成RCOO

16、NHRCOONH4 4RCOOH+NHRCOOH+NH3 3 （三）（三）-氢的卤代氢的卤代氢的卤代氢的卤代C CHH3 3COOHCOOH+P PClCl2 2CHCH2 2COOHCOOHClCl+HClHClCHClCHCl2 2COOHCOOHClCl3 3CCOOHCCOOHCHCH3 3COOHCOOHCHCH3 3CHOCHOCHCH3 3CCHCCH3 3OO提问：请用简便化学方法把它们鉴别出来提问：请用简便化学方法把它们鉴别出来提问：请用简便化学方法把它们鉴别出来提问：请用简便化学方法把它们鉴别出来 HH2 2OORCONHRCONH2 2酰胺酰胺酰胺酰胺现在学习的是第15页

17、，共50页（四）二元酸受热时的特殊反应（四）二元酸受热时的特殊反应COOHCOOHCOOHCOOHHCOOHHCOOH+COCO2 2CHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2CCCHCH2 2CCOOOOOO+HH2 2OOCHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2C=OC=O+COCO2 2+HH2 2OO乙二酸，丙二酸乙二酸，丙二酸乙二酸，丙二酸乙二酸，丙二酸 脱脱脱脱COCO2 2，生成一元酸生成一元酸生成一元酸生成一元酸丁二酸，戊二酸丁二酸，戊二酸丁二

18、酸，戊二酸丁二酸，戊二酸 脱脱脱脱HH2 2OO，生成环酐生成环酐生成环酐生成环酐己二酸，庚二酸己二酸，庚二酸己二酸，庚二酸己二酸，庚二酸 脱脱脱脱COCO2 2 ，HH2 2OO ，生成环酮，生成环酮，生成环酮，生成环酮现在学习的是第16页，共50页四、重要的羧酸四、重要的羧酸四、重要的羧酸四、重要的羧酸HCOOHHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHC COHOHOO提问：提问：提问：提问：1.1.酸性酸性酸性酸性强弱强弱强弱强弱2.2.请用简便化学方法把它们鉴别出来请用简便化学方法把它们鉴别出来请用简便化学方法把它们鉴别出来请用简便化学方法把它们鉴别出来HCOOHHCOOHCOOHC

19、OOHCOOHCOOHCHCH3 3COOHCOOHKMnOKMnO4 4/HH+(+)(+)(+)(+)()TollensTollensAg(Ag(银镜银镜银镜银镜)()()2.2.COOHCOOHCOOHCOOHHCOOHHCOOHC COHOHOO1.1.1.46 3.77 4.171.46 3.77 4.17pkapka现在学习的是第17页，共50页五、五、羧酸的制备（羧酸的制备（补充补充）（一）伯醇和醛的氧化（一）伯醇和醛的氧化RCHRCH2 2OHOH OORCHORCHORCOOHRCOOH常用的氧化剂：常用的氧化剂：常用的氧化剂：常用的氧化剂：KK2 2CrCr2 2OO7 7

20、、KMnOKMnO4 4、CrOCrO3 3-冰醋酸冰醋酸冰醋酸冰醋酸（二）芳烃侧链的氧化（二）芳烃侧链的氧化CHCHR RR RKMnOKMnO4 4/HH+COOHCOOHCHCH3 3R R OOCOOHCOOHHOOCHOOC现在学习的是第18页，共50页（四）（四）（四）（四）GrignardGrignard试剂法合成羧酸试剂法合成羧酸试剂法合成羧酸试剂法合成羧酸CHCH3 3CH-CHCH-CH3 3MgXMgXCOCO2 2低温低温低温低温CHCH3 3CH-CHCH-CH3 3COOMgXCOOMgXHH2 2SOSO4 4/H/H2 2OOCHCH3 3CH-CHCH-CH3

21、 3COOHCOOH（三）腈的水解（三）腈的水解（三）腈的水解（三）腈的水解ArCHArCH2 2CNCNHH3 3OO+ArCHArCH2 2COOHCOOHR R提问：提问：提问：提问：+025 025 C CR-ClR-ClAlClAlCl3 3CH2CH2CH2ClAlCl3无水+现在学习的是第19页，共50页取代羧酸取代羧酸取代羧酸取代羧酸羧酸分子中烃基上的氢被其他原子（或原羧酸分子中烃基上的氢被其他原子（或原羧酸分子中烃基上的氢被其他原子（或原羧酸分子中烃基上的氢被其他原子（或原子团）取代而生成的化合物子团）取代而生成的化合物子团）取代而生成的化合物子团）取代而生成的化合物 卤代酸

22、卤代酸羟基酸羟基酸酮酸酮酸氨基酸氨基酸根据取代基的根据取代基的种类不同种类不同CHCH2 2-COOH-COOHClClCHCH3 3-CH-COOH-CH-COOHOHOHOHOHCOOHCOOHCHCH3 3 CH COOH CH COOHNHNH2 2CHCH3 3-C-COOH-C-COOHOO现在学习的是第20页，共50页一、一、羟基酸羟基酸（一）醇酸（一）醇酸 1、醇酸（、醇酸（alcoholic acid）的分类和命名的分类和命名根据羟基和羧基的根据羟基和羧基的相对位置相对位置 -羟基酸羟基酸-羟基酸羟基酸-羟基酸羟基酸OHRCH CH2COOHRCHCOOHOHRCH CH2C

23、H2COOHOH 现在学习的是第21页，共50页2羟基丙酸（乳酸）羟基丙酸（乳酸）（羟基丙酸）羟基丙酸）3羟基丁酸羟基丁酸（）羟基丁二酸（苹果酸）羟基丁二酸（苹果酸）HOOCCHCH2COOHOH1234如如 CH3CHCOOHOH CH3CHCH2COOHOH醇酸命名醇酸命名是以羧酸作为母体是以羧酸作为母体，羟基作为取羟基作为取代基，代基，编号从羧基开始。编号从羧基开始。现在学习的是第22页，共50页OHOHHOOCCHCHCOOHCOOHHOOCCH2CCH2COOHOH2，3一二羟基丁二酸（酒石酸）一二羟基丁二酸（酒石酸）3羟基羟基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸（柠檬酸或枸橼酸）（柠檬酸或枸

24、橼酸）现在学习的是第23页，共50页Pka 4.88 3.87 Pka 4.88 3.87 4.51 4.51提问：提问：提问：提问：1 1、为什么有了、为什么有了、为什么有了、为什么有了OH 酸性增强酸性增强酸性增强酸性增强 2、为什么羟基位置不同酸性强弱也不同、为什么羟基位置不同酸性强弱也不同CH3CH2COOHCH3CHCOOHOHCH2CH2COOHOHA、酸性酸性2、醇酸的性质、醇酸的性质（1）物理性质）物理性质（2）化学性质）化学性质醇酸醇酸醇酸醇酸现在学习的是第24页，共50页酚酸酚酸COOHOHCOOHHOCOOHOHCOOHPka Pka 4.17 4.17 3.00 4.1

25、2 4.54 4.54 现在学习的是第25页，共50页为什么对为什么对为什么对为什么对-羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸还要弱羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸还要弱羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸还要弱羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸还要弱呢？呢？呢？呢？CH OOO:HCOOHCOOHN0N02 2COOHCOOHN0N02 2COOHCOOH0 02 2N NPka 2.21Pka 2.213.493.493.423.42诱导：电负性诱导：电负性 C CO O 吸电吸电子子诱诱应应共轭：共轭：O O上上P P轨道中一对末成键电子与苯轨道中一对末成键电子与苯环环 键键 P P共轭产生供电诱共轭产生供电诱应应 诱导共轭诱导共

26、轭-OH(供电基供电基)现在学习的是第26页，共50页COOHCOOHN0N02 2COOHCOOHN0N02 2COOHCOOH0 02 2N NPka 2.21Pka 2.213.493.493.423.42COO:H O NOO（2）硝基的）硝基的 电子与苯环的电子与苯环的 电子形成电子形成 -共轭效应，使共轭效应，使酸性酸性酸性酸性（1）氧和氮的电负性大于碳，因此产生吸电）氧和氮的电负性大于碳，因此产生吸电子效应，使子效应，使酸性酸性酸性酸性诱导共轭诱导共轭现在学习的是第27页，共50页B B、氧化反应氧化反应CH3CHCH2COOHOH稀稀稀稀HNOHNO3 3CH3CCH2COOH

27、O醇醇 +Ag(NH3)2+NO3CH3CCOOHOCH3CHCOOHOH Ag(NHAg(NH3 3)2 2+NONO3 3T Tollensollens1、-醇酸脱水（交叉脱水、醇酸脱水（交叉脱水、生成交酯）生成交酯）C、脱水反应脱水反应OCH3HCO=CCHCH3 C=OO+CH3CHOHO=COHHOCHCH3HOC=O 2H2O现在学习的是第28页，共50页CHCH3 3CH=CHCOOH+HCHCOOH+H2OO-氢由于同时受羧基，羟基的共同影响而显得氢由于同时受羧基，羟基的共同影响而显得比较活泼，受热时容易与比较活泼，受热时容易与-羟基脱去一分子羟基脱去一分子水水水水而生成而生成

28、-不饱和酸不饱和酸2 2、-羟基酸脱水（生成不饱和酸）羟基酸脱水（生成不饱和酸）羟基酸脱水（生成不饱和酸）羟基酸脱水（生成不饱和酸）CH3CHCHCOOHOHH（）CH2CH2OOCH2C+H2O(CH3)2CHCHCHCOOHOHH(CH3)2CHCH=CHCOOH+H2O3、-醇酸脱水（生成五元环的内酯）醇酸脱水（生成五元环的内酯）OCH2CH2OH CH2COH25 现在学习的是第29页，共50页D、酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应OHCOOH200-220OH+CO2COOHHOOHOH 200+CO2HOOHOH现在学习的是第30页，共50页4、重要的羟基酸、酚酸、及其衍生物、重要的羟基

29、酸、酚酸、及其衍生物OHCH3 CH COOH (CH3 CH COO)2CaOHCH3 CH COO NaOH乳酸乳酸乳酸乳酸乳酸钠乳酸钠乳酸钠乳酸钠HOOCCHCH2 COONaOH柠檬酸柠檬酸HOOCCH2CCH2 COOHOHCOOH3-羧基羧基3羟基戊二酸羟基戊二酸 乳酸钙乳酸钙苹果酸钠苹果酸钠苹果酸钠苹果酸钠现在学习的是第31页，共50页柠檬酸柠檬酸柠檬酸柠檬酸酶酶酶酶-HH2 2OOHOOCCHHOOCCH2 2CCHCCH2 2 COOHCOOHOHOHCOOHCOOHC=CC=CHOOCHOOCHOOCCHHOOCCH2 2COOHCOOHHH顺乌头酸顺乌头酸顺乌头酸顺乌头酸

30、HH草酰乙酸草酰乙酸现在学习的是第32页，共50页酶酶酶酶+HH2 2OOHOOCCHHOOCCH2 2CHCH COOHCHCH COOHOHOHCOOHCOOHHOOCCHHOOCCH2 2CHCCOOHCHCCOOHOOCOOHCOOH氧化酶氧化酶氧化酶氧化酶 异柠檬酸异柠檬酸异柠檬酸异柠檬酸草酰琥珀酸草酰琥珀酸草酰琥珀酸草酰琥珀酸-酮戊二酸酮戊二酸酮戊二酸酮戊二酸HOOCCCHHOOCCCH2 2CHCH2 2COOHCOOHOO脱羧脱羧脱羧脱羧脱脱脱脱HH2 2COOHCOOHCOCOCHCH2 2COOHCOOHCOOHCOOHC CC CCOOHCOOHHHHH+HH2 2OOC

31、OOHCOOHC CCHCH2 2COOHCOOHHHHOHO脱脱脱脱HH2 2苹果酸苹果酸苹果酸苹果酸C=CC=CHOOCHOOCHOOCCHHOOCCH2 2COOHCOOHHH顺乌头酸顺乌头酸顺乌头酸顺乌头酸延胡索酸延胡索酸延胡索酸延胡索酸草酰乙酸草酰乙酸草酰乙酸草酰乙酸现在学习的是第33页，共50页乙酰水杨酸乙酰水杨酸COOHOCCH3（阿司匹林）阿司匹林）O如如如如何何何何鉴鉴鉴鉴别别别别COOHOH （水杨酸）水杨酸）现在学习的是第34页，共50页二、二、酮酸（酮酸（Keto-acid）CH3CCOOHOCH3CCH2COOHO丙酮酸丙酮酸3-丁酮酸丁酮酸（一）酮酸的化学性质（一）

32、酮酸的化学性质1、-酮酸的化学性质酮酸的化学性质现在学习的是第35页，共50页a a、酮酸的酸性比相应的醇酸强酮酸的酸性比相应的醇酸强CH3CCOOHOCH3CCH2COOHOCH2CH2COOHOH CH3CHCOOHOHPka 2.49 3.51 Pka 2.49 3.51 3.86 4.513.86 4.51b b.酮基与羧基碳原子的电子云密度降低，酮基与羧基碳原子的电子云密度降低，酮基与羧基碳原子的电子云密度降低，酮基与羧基碳原子的电子云密度降低，C-CC-C键容易断裂键容易断裂现在学习的是第36页，共50页（1）被弱氧化剂氧化，产生银镜反应）被弱氧化剂氧化，产生银镜反应OORCCOH

33、 +2Ag(NH3)2+OH-RCOO-+Ag +NH3 +CO2用什用什用什用什么么么么 方方方方 法法法法 区区区区 别别别别 醇醇醇醇 酸酸酸酸 和和和和 酮酮酮酮 酸酸酸酸OHCH3CH COOHCH2CH2COOHOHCH3CCOOHO现在学习的是第37页，共50页（2）与）与NH3作用生成作用生成-氨基酸氨基酸CH3CCOOHONHNH3 3 酶酶RCCOOHNH2OH-HH2 2OO RCCOOHNH2H RCH COOHNH2（3 3）-酮酸脱羧酮酸脱羧酮酸脱羧酮酸脱羧CH3CCOOHOHH2 2SOSO4 4150150CHCH3 3 CHCHOO+CO2现在学习的是第38页

34、，共50页RC OHCH22、-酮酸化学性质酮酸化学性质CH3CCH2COOHO-酮酸脱羧反应历程酮酸脱羧反应历程酮酸脱羧反应历程酮酸脱羧反应历程CH3CCH3+CO2O RCCH2COH-CO2O H O CH2RCC=OOO RCCH3O现在学习的是第39页，共50页COOH=OCOOH=OCOOH-COCO2 22.2.1.请将下列化合物按酸性强弱顺序排列请将下列化合物按酸性强弱顺序排列提问：提问：提问：提问：OHCH3CH COOHCH3CCH2COOHOCH3COOHCH3CCOOHH2CO3OHOCH3CCH2COOHO+NaOH2CH3COONaCOONa现在学习的是第40页，共

35、50页3、酮式、酮式烯醇式互变异构现象烯醇式互变异构现象CH3CCH2COOC2H5O乙酰乙酸乙酯具有酮和烯醇的典型反应乙酰乙酸乙酯具有酮和烯醇的典型反应如与如与2、4二硝基苯肼反应，生成橙黄色沉淀二硝基苯肼反应，生成橙黄色沉淀使溴水褪色使溴水褪色FeCl3呈紫色呈紫色与与Na作用放出作用放出H2说明有烯醇式说明有烯醇式OHC=C现在学习的是第41页，共50页+Br2OHCH3C=CHCOOC2H5-HBrBrOHCH3CCHCOOC2H5BrCH3CCH2COOC2H593%93%OHCH3C=CHCOOC2H57%7%OBrCH3CCHCOOC2H5O现在学习的是第42页，共50页这时无烯

36、醇式存在，加入这时无烯醇式存在，加入FeClFeCl3溶液不显色，但溶液不显色，但一会显紫色一会显紫色乙酰乙酸乙酯产生互变异构现象的原因主要是乙酰乙酸乙酯产生互变异构现象的原因主要是CH3C=CHCOC2H5OH原因是原因是CH3CCH2COC2H593%93%OOO亚甲基亚甲基 CCH2COOO现在学习的是第43页，共50页烯醇式异构体存在共轭体系，并通过分子内烯醇式异构体存在共轭体系，并通过分子内氢键形成较稳定的鳌环，内能降低。氢键形成较稳定的鳌环，内能降低。鳌环鳌环OCH3CCHCOC2H5HOOHCH3C=CH21.510-4提问：提问：提问：提问：内能越低，体系的内能越低，体系的内能

37、越低，体系的内能越低，体系的稳定稳定稳定稳定性性？CH3C=CHCOC2H5OHOCH3CCH3O现在学习的是第44页，共50页结构，而且其中结构，而且其中至少有一个是酮羰基至少有一个是酮羰基的化合物，才的化合物，才能形成较大比例的烯醇式结构。能形成较大比例的烯醇式结构。所以一般要具有所以一般要具有 CCH2COOCCHCOOR R或或或或现在学习的是第45页，共50页提问：提问：下面有几个化合物，请同学自己判断一下哪些能下面有几个化合物，请同学自己判断一下哪些能下面有几个化合物，请同学自己判断一下哪些能下面有几个化合物，请同学自己判断一下哪些能形成较稳定的形成较稳定的形成较稳定的形成较稳定的

38、 酮式与烯醇式互变异构体。酮式与烯醇式互变异构体。酮式与烯醇式互变异构体。酮式与烯醇式互变异构体。A、H5C2OCCH2COC2H5CH3CCH2CH2CC2H5B、C、HOOCCCH2COC2H5D、CH3CH2CCH2COC2H5OOOOOOOO现在学习的是第46页，共50页答案答案:C、HOOCCCH2COC2H5HOOCC=CHCOC2H5OHOOOD、CH3CH2CCH2COC2H5OOCH3CH2C=CHCOC2H5OHO现在学习的是第47页，共50页-丁酮酸（乙酰乙酸）丁酮酸（乙酰乙酸）丁酮酸（乙酰乙酸）丁酮酸（乙酰乙酸）-丁酮酸、丁酮酸、丁酮酸、丁酮酸、-羟基丁酸、丙酮三者总称

39、为酮体羟基丁酸、丙酮三者总称为酮体羟基丁酸、丙酮三者总称为酮体羟基丁酸、丙酮三者总称为酮体 正常人正常人正常人正常人1 1mg/100ml，病人病人病人病人300400300400mg/100ml血液中酮体血液中酮体 血液中酸性血液中酸性 易发生酸中毒易发生酸中毒血红色血红色CH3C-CH3 +Na2Fe(CN)5NOOO现在学习的是第48页，共50页+COOHH2N CHCH3谷丙转氨酶谷丙转氨酶谷丙转氨酶谷丙转氨酶C=OCOOHCH2CH2COOH-酮戊二酸酮戊二酸HOOCCCH2CH2COOHO2,4-二硝苯棕二硝苯棕 显红棕色显红棕色谷氨酸谷氨酸+CHNH2COOHCH2CH2COOHCOOHC=OCH3COOHC=NHNHCH3NO2NO2OH-4、重要的酮酸重要的酮酸 丙酮酸丙酮酸CH3CCOOHO现在学习的是第49页，共50页作业：P146147页 10-3、(1)(2)(4)(6)10-5、(1)(4)(6)(7)10-7、10-9、现在学习的是第50页，共50页