羧酸衍生物复旦大学有机化学精选PPT.ppt

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1、关于羧酸衍生物复旦大学有机化学第1页，讲稿共52张，创作于星期二命名：各类化合物的命名方式不同命名：各类化合物的命名方式不同第2页，讲稿共52张，创作于星期二第3页，讲稿共52张，创作于星期二羧酸衍生物化学性质分析羧酸衍生物化学性质分析 有关有关 a-a-位的反应将在位的反应将在 第第1515章介绍章介绍第4页，讲稿共52张，创作于星期二羧酸衍生物的性质（羧酸衍生物的性质（I）酰基上的亲核取代酰基上的亲核取代取代过程：取代过程：第5页，讲稿共52张，创作于星期二亲核取代的速度：亲核取代的速度：从两方面进行分析（从两方面进行分析（即分别考虑即分别考虑加成加成和和消除消除二步）二步）：1、由羰基的

2、亲电性分析、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）（亲核加成步骤）羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：第6页，讲稿共52张，创作于星期二2、由离去基团的性质分析、由离去基团的性质分析（消除步骤）（消除步骤）第7页，讲稿共52张，创作于星期二羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应第8页，讲稿共52张，创作于星期二1、羧酸衍生物的水解反应、羧酸衍生物的水解反应第9页，讲稿共52张，创作于星期二（1）酰氯的水解）酰氯的水解机理：机理：第10页，讲稿共52张，创作于星期二（2）酸酐的水解）酸酐的水解（2）酸酐的水解）酸酐的水解（3）酯的

3、水解）酯的水解第11页，讲稿共52张，创作于星期二 酯的酸性水解机理酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应）（羧酸酯化反应的逆反应）机理机理(a):第12页，讲稿共52张，创作于星期二机理机理(b)；如何证明这两种可能的机理？如何证明这两种可能的机理？这两种机理分别适合于何种结构的酯类？这两种机理分别适合于何种结构的酯类？第13页，讲稿共52张，创作于星期二 酯的碱性水解机理酯的碱性水解机理（皂化反应）（皂化反应）碱用量碱用量 化学计量，反应可进行完全。化学计量，反应可进行完全。第14页，讲稿共52张，创作于星期二（4）酰胺的水解）酰胺的水解第15页，讲稿共52张，创作于星期二酰胺的酸性水解机

4、理酰胺的酸性水解机理第16页，讲稿共52张，创作于星期二酰胺的碱性水解机理酰胺的碱性水解机理 RNH-的离去能力比的离去能力比OH-差，但反应仍能进行完全，试说明原因。差，但反应仍能进行完全，试说明原因。第17页，讲稿共52张，创作于星期二2、羧酸衍生物的醇解反应、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）优点：反应完全，产率好。优点：反应完全，产率好。碱的作用碱的作用:吸收产生的吸收产生的 HCl 和和 催化催化第18页，讲稿共52张，创作于星期二（2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）第19页，讲稿共

5、52张，创作于星期二（3）酯的醇解反应）酯的醇解反应（酯交换反应）（酯交换反应）反应可逆，用过量的醇反应可逆，用过量的醇 R”OH 和除去生成的醇和除去生成的醇 ROH 使反应进行完全。使反应进行完全。酸或碱对反应是必需的酸或碱对反应是必需的 反应机理？（参考酯的水解机理）反应机理？（参考酯的水解机理）第20页，讲稿共52张，创作于星期二例：例：第21页，讲稿共52张，创作于星期二（4）酰胺的醇解反应）酰胺的醇解反应第22页，讲稿共52张，创作于星期二3、羧酸衍生物的胺解反应、羧酸衍生物的胺解反应（1）酰氯的胺）酰氯的胺(氨氨)解解（2）酸酐的胺）酸酐的胺(氨氨)解解第23页，讲稿共52张，创

6、作于星期二 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 比较比较:直接由羧酸制备酰胺直接由羧酸制备酰胺反应产率较差反应产率较差例例:第24页，讲稿共52张，创作于星期二例：常用的胺基保护法例：常用的胺基保护法:去保护法去保护法第25页，讲稿共52张，创作于星期二例：例：第26页，讲稿共52张，创作于星期二例：例：第27页，讲稿共52张，创作于星期二（3）酯的胺）酯的胺(氨氨)解解（4）酰胺的胺解）酰胺的胺解第28页，讲稿共52张，创作于星期二羧酸衍生物的相互转换关系羧酸衍生物的相互转换关系第29页，讲稿共52张，创作于星期二4、羧酸衍生物与金属有机试剂的反应、羧酸

7、衍生物与金属有机试剂的反应(1)与与 RMgX(活泼金属有机试剂活泼金属有机试剂)的反应：的反应：反应能否控制在中间体反应能否控制在中间体酮酮？第30页，讲稿共52张，创作于星期二 反应机理：反应机理：如何控制至酮？如何控制至酮？*利用酰氯羰基的活性利用酰氯羰基的活性 *利用反应中间体利用反应中间体 A 的一定的稳定性的一定的稳定性第31页，讲稿共52张，创作于星期二方法方法 a:利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮羰基的亲电性羰基的亲电性实验方法实验方法:第32页，讲稿共52张，创作于星期二比较比较:第33页，讲稿共52张，创作于星期二方法方法 b:利用酸

8、酐反应中间体低温稳定性制备酮利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮第34页，讲稿共52张，创作于星期二方法方法 c:利用酰胺反应的特殊性制备酮利用酰胺反应的特殊性制备酮第35页，讲稿共52张，创作于星期二(2)与与 R2Cd 和和 与与 R2CuLi（不活泼金属试剂）（不活泼金属试剂）的反应的反应第36页，讲稿共52张，创作于星期二5、羧酸衍生物的、羧酸衍生物的 还原反应还原反应（1）LiAlH4 及其衍生物及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原还原第37页，讲稿共52张，创作于星期二第38页，讲稿共52张，创作于星期二（2）催化氢化还原）催化氢化还原第39页，讲稿共52张，创作于星期二（3）

9、金属钠还原）金属钠还原第40页，讲稿共52张，创作于星期二金属钠还原过程：金属钠还原过程：还原至伯醇还原至伯醇第41页，讲稿共52张，创作于星期二 还原至酮醇还原至酮醇第42页，讲稿共52张，创作于星期二腈类化合物及其性质腈类化合物及其性质腈类腈类(nitriles)通式：通式：第43页，讲稿共52张，创作于星期二腈的制备腈的制备方法：方法：腈的性质腈的性质分析：分析：第44页，讲稿共52张，创作于星期二1、腈的还原反应（制备胺类化合物、腈的还原反应（制备胺类化合物)催化还原过程：催化还原过程：第45页，讲稿共52张，创作于星期二 腈在催化氢化时可能发生的副反应腈在催化氢化时可能发生的副反应第

10、46页，讲稿共52张，创作于星期二为减少上述副反应，采取为减少上述副反应，采取:(a)加大加大 H2的压力的压力 (b)加入加入 NH3第47页，讲稿共52张，创作于星期二2、腈的水解反应（制备羧酸或酰胺）、腈的水解反应（制备羧酸或酰胺）例：例：控制好可制备酰胺控制好可制备酰胺第48页，讲稿共52张，创作于星期二3、腈的醇解反应（制备酯，机理类似于腈的水解）、腈的醇解反应（制备酯，机理类似于腈的水解）例：例：第49页，讲稿共52张，创作于星期二4、腈与金属有机试剂的反应（制备酮）、腈与金属有机试剂的反应（制备酮）(p441,第第10.8节节)R 为芳基时产率较好为芳基时产率较好机理机理:第50

11、页，讲稿共52张，创作于星期二第十三章内容小结第十三章内容小结 主要反应：酰基上的亲核取代反应（水解、醇解、胺解主要反应：酰基上的亲核取代反应（水解、醇解、胺解（氨解）和还原反应（氨解）和还原反应 酰基上的亲核取代反应机理（亲核加成酰基上的亲核取代反应机理（亲核加成 消除机理）消除机理）几种羧酸衍生物的相对活性及其在反应中的表现几种羧酸衍生物的相对活性及其在反应中的表现 羧酸及其衍生物之间的相互转换关系羧酸及其衍生物之间的相互转换关系 酰卤的活泼性及其在合成上的应用酰卤的活泼性及其在合成上的应用 腈类化合物的性质腈类化合物的性质第51页，讲稿共52张，创作于星期二感感谢谢大大家家观观看看第52页，讲稿共52张，创作于星期二