化工原理PPT气体吸收优秀PPT.ppt
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1、化工原理PPT气体吸收第1页,本讲稿共121页 化工生产中所处理的原料、中间产品、粗产品等几乎都是混合物,化工生产中所处理的原料、中间产品、粗产品等几乎都是混合物,而大部分是而大部分是均匀物系均匀物系。为进一步加工和使用,常需要将这些混合物分离为纯净或几乎为进一步加工和使用,常需要将这些混合物分离为纯净或几乎纯态纯态的的物质。物质。对于均相物系必须要造成一个两相物系,利用原物系中各组分间某种对于均相物系必须要造成一个两相物系,利用原物系中各组分间某种物性的差异物性的差异,而使其中某个组分(或某些组分)从一相转移到另一,而使其中某个组分(或某些组分)从一相转移到另一相,以达到分离的目的。相,以达
2、到分离的目的。物质在相间转移的过程称为物质在相间转移的过程称为物质传递过程物质传递过程(简称简称为为传质过程传质过程)。)。化学工业中常见的传质过程有化学工业中常见的传质过程有蒸馏蒸馏、吸收吸收、干燥干燥、萃取萃取和和吸附吸附等单元操作。等单元操作。第2页,本讲稿共121页5.1 概述(概述(Introduction)w利用混合气体中各组分利用混合气体中各组分(component)在某液体溶剂中的在某液体溶剂中的溶解度溶解度(solubility)的差异的差异而分离气体混合物的单元操作而分离气体混合物的单元操作称为称为吸收吸收。吸收操作时。吸收操作时某些易溶组分进入液相形成溶液某些易溶组分进入
3、液相形成溶液(solution),不溶或难溶组分仍留在气,不溶或难溶组分仍留在气相相(gas phase),从而实现混合气体的分离。,从而实现混合气体的分离。气体吸收是混合气体中气体吸收是混合气体中某些组分在气液相界面上某些组分在气液相界面上溶解、在气相和液相内由溶解、在气相和液相内由浓度差浓度差推动的传质过程。推动的传质过程。吸收剂气体yx界面气相主体 液相主体 相界面气相扩散 液相扩散 yi xi 第3页,本讲稿共121页概述概述(Introduction)w吸收质或溶质吸收质或溶质(solute):混合气体中的溶解组分,以A表示。w惰性气体惰性气体(inert gas)或载体或载体:不溶
4、或难溶组分,以B表示。w吸收剂吸收剂(absorbent):吸收操作中所用的溶剂,以S表示。w吸收液吸收液(strong liquor):吸收操作后得到的溶液,主要成分为溶剂S和溶质A。w吸收尾气吸收尾气(dilute gas):吸收后排出的气体,主要成分为惰性气体B和少量的溶质A。w吸收过程在吸收塔吸收塔中进行,逆流逆流操作吸收塔示意图如右所示。吸收塔混合尾气混合尾气(A+B)吸收液吸收液(A+S)吸收剂吸收剂(S)吸收尾气吸收尾气(A+B)第4页,本讲稿共121页一、吸收操作的用途一、吸收操作的用途:w(1)制取产品制取产品 用吸收剂吸收气体中某些组分而获得产品用吸收剂吸收气体中某些组分而
5、获得产品。如硫酸。如硫酸吸收吸收SO3制浓硫酸,水吸收甲醛制福尔马林溶液,用水吸收制浓硫酸,水吸收甲醛制福尔马林溶液,用水吸收氯化氢制盐酸等氯化氢制盐酸等。w(2)分离混合气体分离混合气体 吸收剂选择性地吸收气体中某些组分以达吸收剂选择性地吸收气体中某些组分以达到分离目的到分离目的。例如石油馏分裂解生产出来的乙烯、丙烯还与氢、。例如石油馏分裂解生产出来的乙烯、丙烯还与氢、甲烷等混在一起,可用分子量较大的液态烃把乙烯、丙烯吸收,甲烷等混在一起,可用分子量较大的液态烃把乙烯、丙烯吸收,使与甲烷、氢分离开来使与甲烷、氢分离开来。w(3)气体净化气体净化 一类一类是原料气的净化,即除去混合气体中的杂质
6、是原料气的净化,即除去混合气体中的杂质,如合成氨原料气脱如合成氨原料气脱H2S、脱、脱CO2等;等;另一类另一类是尾气处理和废气净是尾气处理和废气净化以保护环境化以保护环境,如燃煤锅炉烟气,冶炼废气等脱除,如燃煤锅炉烟气,冶炼废气等脱除SO2,硝酸尾,硝酸尾气脱除气脱除NO2等。等。第5页,本讲稿共121页1.根据溶质与溶剂是否反应:根据溶质与溶剂是否反应:物理吸收物理吸收和和化学吸收化学吸收2.根据热效应:根据热效应:非等温吸收非等温吸收和和等温吸收等温吸收3.根据被吸收溶质的数目:根据被吸收溶质的数目:单组分吸收单组分吸收和和多组分吸收多组分吸收4.根据操作压力:根据操作压力:常压吸收常压
7、吸收和和加压吸收加压吸收5.根据溶质的浓度不同:根据溶质的浓度不同:低浓度吸收低浓度吸收和和高浓度吸收高浓度吸收二、吸收操作分类二、吸收操作分类第6页,本讲稿共121页w物理吸收物理吸收(physical absorption):吸收过程溶质与溶剂不发生显著的化学反应,可视为单纯的气体溶解于液相的过程。如用水吸收二氧化碳、用水吸收乙醇或丙醇蒸汽、用洗油吸收芳烃等。w化学吸收化学吸收(chemical absorption):溶质与溶剂有显著的化学反应发生。如用氢氧化钠或碳酸钠溶液吸收二氧化碳、用稀硫酸吸收氨等过程。化学反应能大大提高单位体积液体所能吸收的气体量并加快吸收速率。但溶液解吸再生较难
8、。w单组分吸收单组分吸收:混合气体中只有单一组分被液相吸收,其余组分因溶解度甚小其吸收量可忽略不计。w多组分吸收多组分吸收:有两个或两个以上组分被吸收。w非等温吸收非等温吸收:体系温度发生明显变化的吸收过程。w等温吸收等温吸收:体系温度变化不显著的吸收过程。w低浓度吸收低浓度吸收:溶质在气液两相中的摩尔分数不超过0.1。本章主要研究:本章主要研究:常压、等温、单组分、低浓度物理吸收常压、等温、单组分、低浓度物理吸收第7页,本讲稿共121页水水粗苯粗苯水水直接蒸汽直接蒸汽焦炉煤气焦炉煤气脱苯煤气脱苯煤气贫油贫油富油富油吸吸收收塔塔解解吸吸塔塔换换热热器器冷冷却却器器冷却冷却-冷凝器冷凝器吸收液贮
9、槽吸收液贮槽脱吸液贮槽脱吸液贮槽从焦炉煤气中回收粗苯的流程示意图从焦炉煤气中回收粗苯的流程示意图三、吸收的流程三、吸收的流程第8页,本讲稿共121页从合成氨原料气中回收从合成氨原料气中回收CO2的流程的流程第9页,本讲稿共121页必须解决问题:必须解决问题:1、选择合适的吸收、选择合适的吸收剂(剂(溶剂溶剂););2、提供合适的气液、提供合适的气液传质传质设备设备;3、吸收剂的、吸收剂的再生再生循循环使用。环使用。吸收塔解吸塔工业吸收过程工业吸收过程第10页,本讲稿共121页吸收剂应具有的吸收剂应具有的特点特点:溶解度:大溶解度:大 敏感性:好敏感性:好 选择性:高选择性:高 蒸汽压:低(不易
10、挥发,减少溶剂损失,避免在气体中引入新的杂质)蒸汽压:低(不易挥发,减少溶剂损失,避免在气体中引入新的杂质)粘粘 度:低(利于传质及输送)度:低(利于传质及输送)比比 热:小(再生时耗热量小)热:小(再生时耗热量小)发泡性:低(以免过分限制气速而增大塔的体积)发泡性:低(以免过分限制气速而增大塔的体积)腐蚀性:低(减少设备费和维修费)腐蚀性:低(减少设备费和维修费)安全性:好(避免易燃易爆)安全性:好(避免易燃易爆)经济性:易得到、易再生经济性:易得到、易再生T、p,有利于有利于吸收吸收;T、p ,有利于,有利于解吸解吸四、溶剂选择四、溶剂选择第11页,本讲稿共121页5.2 吸收过程的相平衡
11、关系吸收过程的相平衡关系 气体吸收是一种典型的气体吸收是一种典型的相际间的传质相际间的传质过程,过程,气液相平衡关系是研究气体吸收过程的基础,该气液相平衡关系是研究气体吸收过程的基础,该关系通常用气体在液体中的关系通常用气体在液体中的溶解度溶解度及及亨利定律亨利定律表表示。示。第12页,本讲稿共121页5.2.1 气体在液体中的溶解度气体在液体中的溶解度 气体溶解示意图气体溶解示意图 如果把氨气和水共同封存在容器中,令体系的压如果把氨气和水共同封存在容器中,令体系的压力和温度维持一定,由于氨易溶于水,氨的分子便穿力和温度维持一定,由于氨易溶于水,氨的分子便穿越两相界面进入水中,但进到水中的氨分
12、子也会有一越两相界面进入水中,但进到水中的氨分子也会有一部分返回气相,只不过刚开始的时候进多出少。水中部分返回气相,只不过刚开始的时候进多出少。水中溶解的氨量越多,浓度越大,氨分子从溶液逸出的速溶解的氨量越多,浓度越大,氨分子从溶液逸出的速率也就越大,直到最后,氨分子率也就越大,直到最后,氨分子从气相进入液相的速从气相进入液相的速率便等于它从液相返回气相的速率率便等于它从液相返回气相的速率,氨实际上便不,氨实际上便不再溶解进水里,溶液的浓度也就不再变化,这种再溶解进水里,溶液的浓度也就不再变化,这种状态称为状态称为相际动平衡,相际动平衡,简称简称相平衡相平衡或或平衡平衡。第13页,本讲稿共12
13、1页气体的溶解度气体的溶解度w在温度和压力一定的条件下,平衡时的气、液相组成具有在温度和压力一定的条件下,平衡时的气、液相组成具有一一对应一一对应关关系。系。w平衡状态下气相中溶质的分压平衡状态下气相中溶质的分压称为称为平衡分压平衡分压或或饱和分压饱和分压,与之对应的液相,与之对应的液相浓度浓度称为称为平衡浓度平衡浓度或气体在液体中的或气体在液体中的溶解度溶解度。这时溶液已经这时溶液已经饱和饱和,即达,即达到了它在一定条件下的溶解度,也就是指气体在液相中的到了它在一定条件下的溶解度,也就是指气体在液相中的饱和浓度饱和浓度,习习惯上惯上以单位质量(或体积)的液体中所含溶质的质量来表示以单位质量(
14、或体积)的液体中所含溶质的质量来表示,也表明,也表明一定条件下吸收过程可能达到的极限程度。一定条件下吸收过程可能达到的极限程度。w在一定温度下达到平衡时,在一定温度下达到平衡时,溶液的浓度随气体压力的增加而增加溶液的浓度随气体压力的增加而增加。如。如果要使一种气体在溶液中里达到某一特定的浓度,必须在溶液上方维持较高果要使一种气体在溶液中里达到某一特定的浓度,必须在溶液上方维持较高的平衡压力。的平衡压力。w气体的溶解度与温度有关,一般来说,气体的溶解度与温度有关,一般来说,温度下降则气体的溶解度增高温度下降则气体的溶解度增高。气体的溶解度气体的溶解度 1.对同一溶质,在相同的气相分压下,溶解度随
15、温度升高而减小;对同一溶质,在相同的气相分压下,溶解度随温度升高而减小;2.对同一溶质,在相同的温度下,溶解度随气相分压的升高而增大。对同一溶质,在相同的温度下,溶解度随气相分压的升高而增大。加压加压和和降温降温有利于吸收操作,反之,有利于吸收操作,反之,减压减压和和升温升温有利于解吸操作。有利于解吸操作。第14页,本讲稿共121页溶溶解解度度曲曲线线:在在一一定定温温度度、压压力力下下,平平衡衡时时溶溶质质在在气气相相和和液液相相中的浓度的关系曲线。中的浓度的关系曲线。溶解度/g(NH3)/1000g(H2O)1000500020406080100120pNH3/kPa50 oC40 oC3
16、0 oC20 oC10 oC0 oC120溶解度/g(SO2)/1000g(H2O)250200020406080100pSO2/kPa1501005012050 oC40 oC30 oC20 oC10 oC0 oC在相同条件下,在相同条件下,NH3 在水中的溶解度较在水中的溶解度较 SO2 大得多。大得多。用用水水作作吸吸收收剂剂时时,称称 NH3 为为易易溶溶气气体体,SO2为为中中等等溶溶解解气气体体,溶溶解解度度更更小小的的气气体体则则为为难难溶溶气气体体(如如O2 在在 30 和和溶溶质质的的分分压压为为 40kPa 的的条条件件下下,1kg 水水中中溶溶解解的的质质量量仅仅为为 0
17、.014g)。第15页,本讲稿共121页5.2.2 亨利定律(亨利定律(Henrys law)当当总总压压不不太太高高时时,一一定定温温度度下下的的稀稀溶溶液液的的溶溶解解度度曲曲线线近近似似为为直直线线,即溶质在液相中的溶解度与其在气相中的分压成正比。即溶质在液相中的溶解度与其在气相中的分压成正比。式中:式中:p*溶质在气相中的平衡分压,溶质在气相中的平衡分压,kPa;x 溶质在液相中的摩尔分数;溶质在液相中的摩尔分数;E 亨利系数亨利系数,kPa。亨利定律亨利定律亨利系数的值随物系的特性及温度而异;亨利系数的值随物系的特性及温度而异;物系一定,物系一定,E 值一般随温度的上升而增大;值一般
18、随温度的上升而增大;E 值的大小代表了气体在该溶剂中溶解的难易程度;值的大小代表了气体在该溶剂中溶解的难易程度;在同一溶剂中,难溶气体在同一溶剂中,难溶气体 E 值很大,易溶气体值很大,易溶气体 E 值很小;值很小;E 的单位与气相分压的压强单位一致。的单位与气相分压的压强单位一致。第16页,本讲稿共121页亨利定律其它表示方法亨利定律其它表示方法 当当气气、液液相相溶溶质质浓浓度度用用其其它它组组成成表表示示法法表表示示时时,通通过过浓浓度度换换算算可可得得其它形式的亨利定律。常用的形式有:其它形式的亨利定律。常用的形式有:cA 溶质在液相中的摩尔浓度,溶质在液相中的摩尔浓度,kmol/m3
19、;H 溶解度系数溶解度系数;kmol/(m3 kPa),随温度升高而减小,易溶气体的,随温度升高而减小,易溶气体的H值很大,而难溶气体的值很大,而难溶气体的H值很小。值很小。(1)气相组成用溶质)气相组成用溶质A的分压的分压PA*,液相组成用物质的浓度液相组成用物质的浓度cA表示:表示:溶解度系数可视为在一定温度下溶质气体分压为溶解度系数可视为在一定温度下溶质气体分压为1kPa的平衡浓度。的平衡浓度。第17页,本讲稿共121页y*与组成为与组成为 x 的液相呈平衡的气相中溶质的摩尔分数;的液相呈平衡的气相中溶质的摩尔分数;m 相平衡常数相平衡常数,m值越大,表明该气体的溶解度越小;值越大,表明
20、该气体的溶解度越小;(2)气、液相组成分别用溶质)气、液相组成分别用溶质A的摩尔分数的摩尔分数y、x表示:表示:第18页,本讲稿共121页三个比例系数之间的关系:三个比例系数之间的关系:(1)H与E的关系溶液的总浓度溶液的总浓度 cm=kmol(溶质)(溶质)+kmol(溶剂)(溶剂)m3溶质的浓度溶质的浓度 cA=cm x溶液密度,kg/m3溶液的平均分子量,kg/kmol第19页,本讲稿共121页由于溶液很稀,即溶质很少,故溶液的密度可近似用溶剂的密度代由于溶液很稀,即溶质很少,故溶液的密度可近似用溶剂的密度代替,即替,即溶液的平均摩尔质量可用溶液的平均摩尔质量可用溶剂溶剂的摩尔质量代替,
21、即的摩尔质量代替,即第20页,本讲稿共121页(3)E与m的关系由理想气体的分压定律由理想气体的分压定律:第21页,本讲稿共121页亨利定律亨利定律 在在低低浓浓度度气气体体吸吸收收计计算算中中,通通常常采采用用基基准准不不变变的的摩摩尔尔比比 Y(或或 X)表示组成。表示组成。以摩尔比表示组成的相平衡关系以摩尔比表示组成的相平衡关系 X 溶质在液相中的摩尔比浓度;溶质在液相中的摩尔比浓度;Y*与与X 呈平衡的气相中溶质的摩尔比浓度。呈平衡的气相中溶质的摩尔比浓度。当溶液的当溶液的浓度很低浓度很低时,时,m 趋近趋近 1 或当或当 X 很小时很小时第22页,本讲稿共121页5.2.3 吸收过程
22、相平衡关系吸收过程相平衡关系应用应用(1)判断传质方向判断传质方向:y*=mx x*=y/m 若若 y y*,吸收过程,吸收过程 若若 x x*,解吸过程,解吸过程 y=y*,平衡过程,平衡过程 x=x*,平衡过程,平衡过程 y y*,解吸过程,解吸过程 x 0 y x(不是传质推动力,因为不同相(不是传质推动力,因为不同相)x*-x 0,pA-pA*0,cA*-cA 0 解吸:解吸:y*-y 0,x-x*0,pA*-pA 0,cA-cA*0(3)确定传质过程极限确定传质过程极限 y-y*0为吸收过程,为吸收过程,x,当,当x x*时,达到最大时,达到最大第24页,本讲稿共121页例:在总压例
23、:在总压101.3kPa、温度、温度303K下,含下,含SO2为为0.105(摩尔(摩尔分数)的气体与含分数)的气体与含SO2为为0.002的水溶液相遇,已知平衡关系的水溶液相遇,已知平衡关系为为y*=46.5x。问:会发生吸收还是脱吸?。问:会发生吸收还是脱吸?解:从气相分析解:从气相分析 y*=46.5x=46.5y*=46.5x=46.50.002=0.093y=0.1050.002=0.093x=0.002x*=y/46.5=0.105/46.5=0.0023x=0.002结论同上。结论同上。第25页,本讲稿共121页5.3 5.3 吸收传质机理与吸收速率吸收传质机理与吸收速率 w平平
24、衡衡关关系系只只能能回回答答混混合合气气体体中中溶溶质质气气体体能能否否进进入入液液相相这这个个问问题题,至至于于进进入入液液相相速速率率大大小小,却却无无法法解解决决,后后者者属属于于传传质质的的机机理理问问题题。本本节节的的内内容容是是结结合合吸吸收收操操作作来来说说明明传传质质的的基基本本原原理理,并并导导出出传传质质的的速速率率关关系系,作作为为分分析析吸吸收收操作与计算吸收设备的依据。操作与计算吸收设备的依据。w气气体体吸吸收收是是溶溶质质先先从从气气相相主主体体扩扩散散到到气气液液界界面面,再再从从气液界面扩散到气液界面扩散到液相主体液相主体的传质过程。的传质过程。第26页,本讲稿
25、共121页5.3.1 气液相际传质理论气液相际传质理论相相对对于于气气相相浓浓度度 y 而而言言,液液相相浓浓度度欠欠饱饱和和(xy*),溶溶质质 A 由由气气相相向向液液相相转转移。移。一、传质过程的方向一、传质过程的方向一、传质过程的方向一、传质过程的方向 气气、液液相相浓浓度度(y,x)在在平平衡线上方衡线上方(P点点):yxoy*=f(x)Pyxy*结结论论:若若系系统统气气、液液相相浓浓度度(y,x)在在平平衡衡线线上上方方,则则体体系系将将发发生生从气相到液相的传质,即从气相到液相的传质,即吸收过程吸收过程。x*释放溶质吸收溶质第27页,本讲稿共121页相相对对于于气气相相浓浓度度
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