羧酸及羧酸衍生物 精选PPT.ppt

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1、关于羧酸及羧酸衍生物第1页，讲稿共89张，创作于星期二一一 羧酸的结构与命名羧酸的结构与命名 1.1.羧酸的结构羧酸的结构 (普通C=O为0.122nm,普通alcohol中C-O为0.143nm)羧酸根负离子：羧酸根负离子：第2页，讲稿共89张，创作于星期二2.2.羧酸的命名羧酸的命名系统命名系统命名:含羧基最长的碳链为主链含羧基最长的碳链为主链 羧基碳原子编号为开始，母体为羧基碳原子编号为开始，母体为x酸酸 “oicaicd”替换替换“alkane”中的中的“e”e.g.CH3CH2CH2COOH丁酸（酪酸）丁酸（酪酸）2 2，4 4，4-4-三甲基戊酸三甲基戊酸3-3-苯基丙酸苯基丙酸3

2、-3-甲基甲基-2-2-丁烯酸丁烯酸第3页，讲稿共89张，创作于星期二俗称俗称:根据其来源根据其来源。CH3COOH乙酸（醋酸）乙酸（醋酸）HCOOH甲酸（蚁酸）甲酸（蚁酸）苯甲酸（安息香酸）苯甲酸（安息香酸）位置：位置：，.(末位)对应位置：2-，3-，4-第4页，讲稿共89张，创作于星期二二元酸：二元酸：HOOCCH2COOH 丙二酸丙二酸 HOOCCH2CH2COOH丁二酸（琥珀酸）丁二酸（琥珀酸）邻苯二甲酸邻苯二甲酸第5页，讲稿共89张，创作于星期二二羧酸的来源和制法二羧酸的来源和制法来源：来源：.食醋食醋：的醋酸：的醋酸.发酵的方法发酵的方法：乙酸酒石酸：乙酸酒石酸.以石油或煤氧化来

3、制备以石油或煤氧化来制备乙酸丁烯二酸高级脂肪酸乙酸丁烯二酸高级脂肪酸苯二甲酸己二酸苯二甲酸己二酸苹果酸柠檬酸苹果酸柠檬酸第6页，讲稿共89张，创作于星期二制备：制备：.由烃、醇、醛（酮）氧化由烃、醇、醛（酮）氧化第7页，讲稿共89张，创作于星期二 1 1醇在酸性条件下氧化往往经过醛，醛同醇易生成半缩醇在酸性条件下氧化往往经过醛，醛同醇易生成半缩醛，半缩醛易氧化成酯，为了提高产率，可以把醛分离出醛，半缩醛易氧化成酯，为了提高产率，可以把醛分离出来再氧化。来再氧化。由醛出发制羧酸只适用于那些容易制得的醛。由醛出发制羧酸只适用于那些容易制得的醛。75%第8页，讲稿共89张，创作于星期二Cannizz

4、aro歧化（无歧化（无H H）自身氧化还原反应得到自身氧化还原反应得到50%50%的酚和的酚和50%50%的酸的酸酮的氧化：酮的氧化：Baeyer-Villig反应反应卤仿反应卤仿反应第9页，讲稿共89张，创作于星期二2.2.由腈、油脂等羧酸衍生物水解由腈、油脂等羧酸衍生物水解其他水解难易：其他水解难易：制备：制备：第10页，讲稿共89张，创作于星期二3.3.由有机金属化合物制备由有机金属化合物制备插入插入CO2:例如：例如：插入插入CO:Repe反应：烯或炔在过渡金属催化剂作用下，吸收反应：烯或炔在过渡金属催化剂作用下，吸收CO和和H2O而生成羧酸而生成羧酸。第11页，讲稿共89张，创作于星

5、期二4.4.羧酸的工业制法羧酸的工业制法1甲酸（蚁酸）甲酸（蚁酸）第12页，讲稿共89张，创作于星期二2乙酸乙酸乙醛氧化法：乙醛氧化法：发酵法：发酵法：甲醇的羰化法：甲醇的羰化法：第13页，讲稿共89张，创作于星期二3乙二酸（草酸）乙二酸（草酸）甲酸钠热解法：甲酸钠热解法：淀粉氧化：淀粉氧化：第14页，讲稿共89张，创作于星期二4己二酸（己二酸（尼龙尼龙66的重要原料的重要原料）环己烷氧化法：环己烷氧化法：己二晴水解：己二晴水解：第15页，讲稿共89张，创作于星期二5苯甲酸（苯甲酸（安息香酸安息香酸）作防腐剂，现被山梨酸和植酸代替作防腐剂，现被山梨酸和植酸代替甲苯催化氧化：甲苯催化氧化：甲苯氯

6、化再水解：甲苯氯化再水解：第16页，讲稿共89张，创作于星期二6对苯二甲酸对苯二甲酸对二甲苯催化氧化：对二甲苯催化氧化：苯甲酸钾经歧化：苯甲酸钾经歧化：第17页，讲稿共89张，创作于星期二三三 羧酸的物理性质羧酸的物理性质C1C3羧酸：羧酸：易溶于水，具有刺激性的酸味易溶于水，具有刺激性的酸味C4C9羧酸：羧酸：油状液体，腐败恶臭（如汗液，奶油发油状液体，腐败恶臭（如汗液，奶油发酵变坏）酵变坏）C10以上：以上：蜡状蜡状固体，具润滑性。固体，具润滑性。缔缔合合的的双双分分子子有有规规律律地地一一层层层层排列，排列，每一层中间是相互缔合的羧每一层中间是相互缔合的羧基基 裂开面裂开面第18页，讲稿

7、共89张，创作于星期二b.p.羧酸羧酸对应的醇对应的醇对应烷烃对应烷烃原因：原因：分子间较强的氢键分子间较强的氢键 醇分子间醇分子间：KJ/mol较强的氢键能较强的氢键能：30kJ/mol第19页，讲稿共89张，创作于星期二四四 羧酸的光谱性质羧酸的光谱性质1.红外光谱红外光谱(O=C,-OH)1700-1725cm-1强吸收（脂肪酸）强吸收（脂肪酸）O=Cor1680-1700cm-1（芳香酸）芳香酸）O-H2500-3000cm-1强吸收强吸收2.1HNMRO=C-O-H10.5ppm可以看是否羧基可以看是否羧基CH2O-H15.5ppm第20页，讲稿共89张，创作于星期二五五 羧酸的化学

8、性质羧酸的化学性质脱羧反应脱羧反应呈酸性呈酸性亲核试剂进攻产生羧酸衍生物亲核试剂进攻产生羧酸衍生物-H第21页，讲稿共89张，创作于星期二利用此性质分离、提纯、鉴别羧酸与醇、酚和烃类利用此性质分离、提纯、鉴别羧酸与醇、酚和烃类化合物。化合物。1.1.羧酸的酸性（羧酸的酸性比碳酸强）羧酸的酸性（羧酸的酸性比碳酸强）与碱反应，生成羧酸盐和水与碱反应，生成羧酸盐和水第22页，讲稿共89张，创作于星期二离解常数离解常数酸度表示酸度表示pKa越小，酸性越强越小，酸性越强水中溶解水中溶解第23页，讲稿共89张，创作于星期二取代基对脂肪酸酸性的影响取代基对脂肪酸酸性的影响吸电子诱导效应使酸性增强吸电子诱导效

9、应使酸性增强R R为推电子基为推电子基吸电子数增多吸电子数增多诱导效应随链的增长而减弱诱导效应随链的增长而减弱取代芳香羧酸取代芳香羧酸第24页，讲稿共89张，创作于星期二平衡反应平衡反应2.2.羧酸上羧基的取代反应羧酸上羧基的取代反应-生成羧酸衍生物生成羧酸衍生物酰基：酰基：酯化酯化v提高收率：使平衡右移提高收率：使平衡右移增加某一反应物的浓度增加某一反应物的浓度 除去反应中生成的某一产物除去反应中生成的某一产物第25页，讲稿共89张，创作于星期二平衡反应平衡反应2.2.羧酸上羧基的取代反应羧酸上羧基的取代反应-生成羧酸衍生物生成羧酸衍生物酰基：酰基：酯化酯化v提高收率：使平衡右移提高收率：使

10、平衡右移v机理：酸催化机理机理：酸催化机理来自醇来自醇第26页，讲稿共89张，创作于星期二平衡反应平衡反应2.2.羧酸上羧基的取代反应羧酸上羧基的取代反应-生成羧酸衍生物生成羧酸衍生物酰基：酰基：酯化酯化v提高收率：使平衡右移提高收率：使平衡右移v机理：酸催化机理机理：酸催化机理v例外：例外：3o醇进行酯化醇进行酯化第27页，讲稿共89张，创作于星期二平衡反应平衡反应2.2.羧酸上羧基的取代反应羧酸上羧基的取代反应-生成羧酸衍生物生成羧酸衍生物酰基：酰基：酯化酯化v提高收率：使平衡右移提高收率：使平衡右移v机理：酸催化机理机理：酸催化机理v例外：例外：3o醇进行酯化醇进行酯化v酯化速率酯化速率

11、第28页，讲稿共89张，创作于星期二 生成酰卤生成酰卤第29页，讲稿共89张，创作于星期二 生成酰卤生成酰卤生成酸酐生成酸酐产率高产率高a)b)b)具有五元或六元环的酸酐，可由二元羧酸加热，分具有五元或六元环的酸酐，可由二元羧酸加热，分子内脱水子内脱水第30页，讲稿共89张，创作于星期二 生成酰卤生成酰卤生成酸酐生成酸酐生成酰胺生成酰胺第31页，讲稿共89张，创作于星期二羧基还原较困难，还原剂羧基还原较困难，还原剂LiAlH4和乙硼烷和乙硼烷3.3.还原反应还原反应第32页，讲稿共89张，创作于星期二1 1）羧酸盐碱石灰热熔法羧酸盐碱石灰热熔法.脱羧反应脱羧反应（实验室制备（实验室制备CHCH

12、4 4)羧酸本身难以脱羧。羧酸本身难以脱羧。第33页，讲稿共89张，创作于星期二1 1）羧酸盐碱石灰热熔法）羧酸盐碱石灰热熔法 2 2）-C原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧.脱羧反应脱羧反应羧酸本身难以脱羧。羧酸本身难以脱羧。第34页，讲稿共89张，创作于星期二1 1）羧酸盐碱石灰热熔法）羧酸盐碱石灰热熔法 2 2）-C-C原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧 3 3）Kolbe反应：羧酸盐在水解条件下发生脱羧反应：羧酸盐在水解条件下发生脱羧.脱羧反应脱羧反应羧酸本身难以脱羧。羧酸本身难以脱羧。阳极阳极

13、反应反应阴极阴极反应反应第35页，讲稿共89张，创作于星期二1 1）羧酸盐碱石灰热熔法）羧酸盐碱石灰热熔法 2 2）-C-C原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧 3 3）KolbeKolbe反应：羧酸盐在水解条件下发生脱羧反应：羧酸盐在水解条件下发生脱羧 4 4）Hunsdiecher反应反应.脱羧反应脱羧反应羧酸本身难以脱羧。羧酸本身难以脱羧。制备少一个碳原子的卤代烷制备少一个碳原子的卤代烷第36页，讲稿共89张，创作于星期二Mechanism:-H-H 卤代反应卤代反应Hell-Volhard-ZelinskyHell-Volhard-Zelin

14、sky反应，在少量红磷催化下，脂肪反应，在少量红磷催化下，脂肪羧酸的羧酸的H被氯或溴取代。被氯或溴取代。第37页，讲稿共89张，创作于星期二6.6.二元羧酸的反应二元羧酸的反应(1)(1)二元羧酸的酸性二元羧酸的酸性:二元羧酸是分步电离二元羧酸是分步电离(2)(2)受热以后的变化受热以后的变化a)脱羧：生成羧酸和二氧化碳（乙二酸和丙二酸）脱羧：生成羧酸和二氧化碳（乙二酸和丙二酸）b)脱水：生成酸酐（丁二酸和戊二酸）脱水：生成酸酐（丁二酸和戊二酸）第38页，讲稿共89张，创作于星期二C)脱水和脱羧：生成环酮（己二酸和庚二酸）脱水和脱羧：生成环酮（己二酸和庚二酸）d)庚二酸以上的二元羧酸，在高温时

15、则发生分子间庚二酸以上的二元羧酸，在高温时则发生分子间 脱水，脱水，生成高分子的聚酐。生成高分子的聚酐。第39页，讲稿共89张，创作于星期二第二节取代羧酸第二节取代羧酸,不饱和羧酸与卤化氢加成不饱和羧酸与卤化氢加成羧酸中羟基上的氢原子被其他原子或基团取代所生羧酸中羟基上的氢原子被其他原子或基团取代所生成的化合物称为取代酸成的化合物称为取代酸一卤代酸一卤代酸.卤代酸的制法：卤代酸的制法：Hell-Volhard-Zelinsky反应（反应（卤代酸卤代酸）第40页，讲稿共89张，创作于星期二.卤代酸的反应：卤代酸的反应：(1)亲核反应：亲核反应：a卤代酸易发生亲核取代反应卤代酸易发生亲核取代反应第

16、41页，讲稿共89张，创作于星期二(2)(2)消去反应消去反应(3)(3)生成内酯生成内酯(4)(4)达森反应达森反应(Darzen(Darzen反应反应)醛，酮在醇钠等强碱作用下与醛，酮在醇钠等强碱作用下与-卤代酸酯反应生成卤代酸酯反应生成,-,-环氧酸环氧酸酯。酯。应用：（得到多一个碳原子的醛）应用：（得到多一个碳原子的醛）第42页，讲稿共89张，创作于星期二3.重要的卤代酸重要的卤代酸：1).氯乙酸氯乙酸ClCH2COOH2).氟乙酸氟乙酸FCH2COOH3).三氟乙酸三氟乙酸CF3COOH无色液体无色液体：b.p.71.8第43页，讲稿共89张，创作于星期二二二 醇酸醇酸 (羟基连在饱

17、和碳原子上的羧酸羟基连在饱和碳原子上的羧酸)1 1 醇酸的制法醇酸的制法:(1)(1)卤代酸水解卤代酸水解(2)(2)不饱和酸与水加成不饱和酸与水加成（3 3）氰醇水解）氰醇水解(4)(4)瑞弗尔马斯基反应瑞弗尔马斯基反应第44页，讲稿共89张，创作于星期二(1)(1)脱水反应脱水反应 -醇酸易脱水生成酯醇酸易脱水生成酯 -醇酸易脱水生成，醇酸易脱水生成，-不饱和酸不饱和酸 ,-,-醇酸也能形成环内酯醇酸也能形成环内酯 2 2 醇酸的化学性质醇酸的化学性质:第45页，讲稿共89张，创作于星期二（2)-2)-和和 -醇酸的降解醇酸的降解 第46页，讲稿共89张，创作于星期二三三 酚酸酚酸羟基连在

18、芳环上的羧酸羟基连在芳环上的羧酸酚酸的制法：酚酸的制法：Kolbe Kolbe 反应反应 e.g.e.g.水杨酸的制备水杨酸的制备：对氨基水杨酸：对氨基水杨酸：乙酰水杨酸，乙酰水杨酸，俗称阿司匹林俗称阿司匹林第47页，讲稿共89张，创作于星期二1.1.乙醛酸乙醛酸 存在于未成熟的水果和动物组织中存在于未成熟的水果和动物组织中四四 羰基酸羰基酸具有醛基和羰基的性质具有醛基和羰基的性质第48页，讲稿共89张，创作于星期二1.1.乙醛酸乙醛酸四四 羰基酸羰基酸2.2.丙酮酸丙酮酸 丙酮酸是糖类在动物体内代谢的中间产物丙酮酸是糖类在动物体内代谢的中间产物,也是也是光合作用生成糖类的中间体光合作用生成糖

19、类的中间体 无色有刺激气味的液体无色有刺激气味的液体b.p.165具有羰基和羧基的性质具有羰基和羧基的性质.第49页，讲稿共89张，创作于星期二1.1.乙醛酸乙醛酸四四 羰基酸羰基酸2.2.丙酮酸丙酮酸3.3.酮酸酮酸乙酰乙酸乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物有机体内脂肪代谢的中间产物,与丙酮一与丙酮一起起,存在于糖尿病患者的尿液中存在于糖尿病患者的尿液中第50页，讲稿共89张，创作于星期二第三节第三节 羧酸衍生物羧酸衍生物一一 羧酸衍生物的结构与命名羧酸衍生物的结构与命名1 1 羧酸衍生物的结构羧酸衍生物的结构碳碳-杂原子键具杂原子键具 某些双键性质某些双键性质第51页，讲稿共89张，创作于

20、星期二2.2.羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名 1)1)酰氯和酰胺是根据分子中所含的酰基来命名酰氯和酰胺是根据分子中所含的酰基来命名 丙酰氯丙酰氯 Propanoyl chlorideN-N-甲基乙酰胺甲基乙酰胺 N-methyl acetamideN,N-N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 N,N-Dimethyl formamide(DMF)乙酰胺乙酰胺Acetamide4-4-甲基戊酰氯甲基戊酰氯4-methylpentanoyl chloride苯甲酰氯苯甲酰氯benzoyl chloride第52页，讲稿共89张，创作于星期二2-溴丁酰溴溴丁酰溴 4-(氯甲酰氯甲酰)苯甲酸苯甲酸 N-

21、甲基甲基-3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 4-乙酰氨基乙酰氨基-1-萘甲酸萘甲酸青霉素青霉素(penicillin)第53页，讲稿共89张，创作于星期二2 2 酸酐的命名酸酐的命名:羧酸的名称后加羧酸的名称后加”酐酐”乙酸酐乙酸酐(乙酐或醋酐乙酐或醋酐)乙丙乙丙(酸酸)酐酐 Acetic anhydride Acetic propionic anhydride 邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐 丁二酸酐丁二酸酐 Phthalic anhydride Succinic anhydride 顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐 Maleic anhydride第54页，讲稿共89张，创作于星期二 Erythromyci

22、n A (红霉素红霉素)A Vitamin C 33酯是根据水解后所得的羧酸和醇来命名酯是根据水解后所得的羧酸和醇来命名“x酸酸 x酯酯”羧酸羧酸 醇醇乙酸乙酯乙酸乙酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯ethylacetatemethylmethacrylate(methylethylpropoinate)第55页，讲稿共89张，创作于星期二Ethanenitrile44晴根据水解所得的酸命名晴根据水解所得的酸命名乙乙晴晴第56页，讲稿共89张，创作于星期二二二.羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的物理性质 低级的酰氯和酸酐为具有刺鼻气味的液体低级的酰氯和酸酐为具有刺鼻气味的液体.酰氯和酸酐不溶于水酰氯

23、和酸酐不溶于水,但极易水解但极易水解.羧酸衍生物都能溶于有机溶剂羧酸衍生物都能溶于有机溶剂,其中其中DMF,EA,DMF,EA,乙晴乙晴是良好的有机溶剂是良好的有机溶剂.第57页，讲稿共89张，创作于星期二1.IR.P331 1.IR.P331 表表10-410-4 C=O:1630-1850cm C=O:1630-1850cm-1-1 2250cm 2250cm-1-1 2.NMR 2.NMR 1 1HNMR HNMR -C-C上质子上质子1.1-2.4ppm1.1-2.4ppm之间之间 酯中烷氧基上质子酯中烷氧基上质子:3.7-4.1:3.7-4.1 酰胺中氮原子上的质子为酰胺中氮原子上的

24、质子为5-8,5-8,不能出现尖锐的峰不能出现尖锐的峰.1313CNMRCNMR C=O:170C=O:170 117.4117.4三三.羧酸衍生物的光谱性质羧酸衍生物的光谱性质第58页，讲稿共89张，创作于星期二四四.羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较 1.1.的活泼性的活泼性 2.2.羰基氧的碱性羰基氧的碱性 酯或酰胺酸催化时酯或酰胺酸催化时,H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧加到羰基氧上还是加到烷氧基氧 上或氨基氮上上或氨基氮上？第59页，讲稿共89张，创作于星期二 p-共轭电荷转移。羰基氧具有一定的碱性，易接受质子。共轭电荷转移。羰基氧具有一定的碱性，易

25、接受质子。质子化发生在羰基氧上质子化发生在羰基氧上。羰羰基与烷氧基不发生基与烷氧基不发生p-共轭共轭,质子化发生在哪个原子上质子化发生在哪个原子上？第60页，讲稿共89张，创作于星期二3.3.羧酸衍生物的亲核取代羧酸衍生物的亲核取代消去反应消去反应Carbonyl:Acyl:第61页，讲稿共89张，创作于星期二亲核取代反应活性亲核取代反应活性影响反应活性的因素：影响反应活性的因素：1)反应物稳定化程度反应物稳定化程度 2)中间体稳定性程度中间体稳定性程度 3)与羰基相连基团与羰基相连基团(Y)的离去能力的离去能力 离去基团的离去能力：离去基团的离去能力：活性低的衍生物可由活性高的衍生物制备活性

26、低的衍生物可由活性高的衍生物制备 第62页，讲稿共89张，创作于星期二五五.酰氯酰氯1.1.制备制备 羧酸与羧酸与SOClSOCl2 2,PCl,PCl5 5,PCl,PCl3 3制备制备2.2.酰氯的化学性质酰氯的化学性质1)1)水解生成羧酸水解生成羧酸2)2)醇解生成酯醇解生成酯3)3)氨氨(胺胺)解生成酰胺解生成酰胺44还原成醛还原成醛 条件条件条件条件：LiAl(OBu-t)LiAl(OBu-t)3 3或或或或H H2 2/Pd-BaSO/Pd-BaSO4 4第63页，讲稿共89张，创作于星期二5)5)与有机金属化合物反应：与有机金属化合物反应：Grignard:铜锂试剂铜锂试剂：6)

27、6)傅克酰基化制备芳酮傅克酰基化制备芳酮第64页，讲稿共89张，创作于星期二六六.酸酐酸酐1.1.酸酐的制备酸酐的制备1 1）由乙烯酮制备）由乙烯酮制备2 2）由乙酐制备）由乙酐制备3 3）由羧酸盐与酰氯制备）由羧酸盐与酰氯制备4 4）羧酸脱水）羧酸脱水二二元羧酸脱水得元羧酸脱水得5 5、6 6元环元环第65页，讲稿共89张，创作于星期二2.2.酸酐的反应酸酐的反应1 1）水解）水解2 2）醇解）醇解第66页，讲稿共89张，创作于星期二3 3）氨（胺）解）氨（胺）解第67页，讲稿共89张，创作于星期二（4 4）Perkin(Perkin(珀金珀金)反应反应第68页，讲稿共89张，创作于星期二七

28、七.酰胺酰胺酰氯、酯、酸酐的氨（胺）解酰氯、酯、酸酐的氨（胺）解1.1.制备制备2.2.酰胺的反应酰胺的反应1 1）水解）水解第69页，讲稿共89张，创作于星期二机理机理酸催化机理：酸催化机理：碱催化机理：碱催化机理：第70页，讲稿共89张，创作于星期二2 2）脱水反应）脱水反应3 3）还原反应）还原反应第71页，讲稿共89张，创作于星期二霍夫曼（霍夫曼（HofmannHofmann）降解）降解:酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的伯胺的反应基生成比原料少一个碳的伯胺的反应4 4）降解）降解第72页，讲稿共89张，创作于星期二机理机理:第7

29、3页，讲稿共89张，创作于星期二八八.酯酯1.1.酯的制备酯的制备1 1）直接酯化）直接酯化2 2）酰氯醇解）酰氯醇解3 3）酸酐醇解）酸酐醇解4 4）酯交换）酯交换5 5）羧酸盐与卤代烃作用）羧酸盐与卤代烃作用6 6）腈与醇作用）腈与醇作用第74页，讲稿共89张，创作于星期二2.2.酯的反应酯的反应 1 1）水解）水解键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数大多数2 2o o和和 1 1o o醇的羧酸酯水解发生酰氧键断裂；醇的羧酸酯水解发生酰氧键断裂；3 3o o醇的羧酸酯水解发生烷氧键断裂。醇的羧酸酯水解发生烷氧键断裂。第75页，讲稿共89张，创作于星期二酸催

30、化：酸催化：碱催化：碱催化：3o醇的羧酸酯水解：醇的羧酸酯水解：SN1机制机制第76页，讲稿共89张，创作于星期二（2 2）醇解（酯交换反应）醇解（酯交换反应）通式：通式：（3 3）氨解（氨或胺本身亲核性较强）氨解（氨或胺本身亲核性较强）eg.eg.第77页，讲稿共89张，创作于星期二(4)(4)还原反应还原反应 酯比羧酸易还原，可用多种方法酯比羧酸易还原，可用多种方法 催化氢化催化氢化(高温、高压，若有高温、高压，若有C=CC=C同时被还同时被还原原)、LiAlHLiAlH4 4、Na+CNa+C2 2H H5 5OHOH等还原剂（等还原剂（C=CC=C不受影响）不受影响）还原。还原产物为两

31、分子醇。还原。还原产物为两分子醇。(5).(5).与格氏试剂反应与格氏试剂反应第78页，讲稿共89张，创作于星期二(6).(6).酯缩合反应酯缩合反应a.a.Claisen Claisen 缩合缩合 b.b.交叉交叉Claisen Claisen 缩合缩合 c.Dieckmann c.Dieckmann 缩合：分子内缩合缩合：分子内缩合 d.d.酮酯缩合酮酯缩合第79页，讲稿共89张，创作于星期二羧羧酸酸衍衍生生物物的的相相互互转转化化第80页，讲稿共89张，创作于星期二九九.1.1，3-3-二羰基化合物二羰基化合物1.1.-酮酸酯的酮式酮酸酯的酮式-烯醇式平衡烯醇式平衡2.2.-酮酸酯的烃化

32、和酰化酮酸酯的烃化和酰化第81页，讲稿共89张，创作于星期二3.3.-酮酸酯的酮式分解和酸式分解酮酸酯的酮式分解和酸式分解酮式分解酮式分解酸式分解酸式分解第82页，讲稿共89张，创作于星期二十十.乙酰乙酸乙酯合成法与丙二酸合成法乙酰乙酸乙酯合成法与丙二酸合成法 在合成中的应用在合成中的应用1.1.乙酰乙酸乙酯合成法乙酰乙酸乙酯合成法第83页，讲稿共89张，创作于星期二2.2.丙二酸酯合成法丙二酸酯合成法合成：合成：应用：应用：第84页，讲稿共89张，创作于星期二eg.第85页，讲稿共89张，创作于星期二3.3.迈克尔加成迈克尔加成第86页，讲稿共89张，创作于星期二十十.腈腈酰胺脱水酰胺脱水 卤代烃与氰化物作用卤代烃与氰化物作用 醛酮与醛酮与HCNHCN加成加成合成：合成：化学反应：化学反应：水解水解 醇解醇解 氨解氨解 还原还原 与格氏试剂反应与格氏试剂反应第87页，讲稿共89张，创作于星期二十一十一.碳酸衍生物碳酸衍生物第88页，讲稿共89张，创作于星期二感感谢谢大大家家观观看看第89页，讲稿共89张，创作于星期二