课题年产33万吨硫磺制酸生产工艺设计作者吴昌德.doc
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1、 云南广播电视大学云南国防工业职业技术学院毕业设计作 者:崔文涛学 号:学 院:化学工程学院专 业:精细化学品生产技术题 目:15万吨湿法磷酸生产工艺-萃取和过滤工序高级讲师张永明指导者: (姓 名) (专业技术职务)高级讲师张永明评阅者: (姓 名) (专业技术职务)2012 年 2 月摘要本设计主要介绍了采用硫酸分解磷矿(湿法磷酸)制取磷酸。设计的主要内容有设计总论、工艺设计和非工艺设计三部分。总论部分详细介绍了产品的规格、原料选取、全厂生产路线的选择以及磷酸在国民生产中的重要性。工艺部分主要是分析湿法磷酸生产的基本原理、结晶过程、生产方法选择、工艺条件的确定、设备的选择、物料衡算、热量衡
2、算和设备计算。非工艺部分主要介绍了地面水污染、大气污染和废气污染的处理情况。根据设计画出了湿法硫酸车间的生产工艺流程图。关键词:湿法磷酸,工艺设计,工艺计算。Abstractthis design mainly introduced uses the sulfuric acid decomposition phosphorus ore (aqueous method phosphoric acid) the system to take the phosphoric acid. The design main content has the design general remarks, th
3、e technological design and the non- technological design three parts. The general remarks partial in detail introduced the product specification, the raw material selection, the entire factory produce the route the choice as well as the phosphoric acid lives the mid-production importance in the nati
4、onal. The craft are partial mainly is analyzes the aqueous method phosphoric acid production the basic principle, the crystal process, the production method choice, the craft condition determination, the equipment choice, Material balance , the thermal graduated arm calculates with the equipment com
5、putation. The non- craft partial mainly introduced the ground water pollution, the air pollution and the waste gas pollution processing situation. According to designed has drawn the aqueous method sulfuric acid workshop production flow chart. Key word: Aqueous method phosphoric acid, technological
6、design, process design目 录第一章 绪论61.1湿法磷酸生产的发展6第二章 概述62.2磷酸的性质62.2.1磷酸的物理性质62.2.2磷酸的化学性质62.3硫酸62.3.1硫酸的性质62.3.2硫酸用途62.4工艺路线及要求6第三章 工艺生产过程133.1湿法磷酸生产的基本原理63.1.1湿法磷酸生产的主要化学反应63.2 湿法磷酸生产过程中的相平衡63.2.1硫酸钙在CaSO4-H3PO-H2O三元体系相平衡63.2.2硫酸钙在CaSO4-H3PO-H2SO4-H2O四元体系中的相平衡63.2.3硫酸钙在CaSO4-H3PO-H2O三元体系中的转化动力学63.3磷酸的
7、生成过程63.3.1磷矿的酸解过程63.3.2硫酸钙的结晶过程63.4湿法磷酸生产方法的选择论证63.4生产工艺的确定63.4磨矿63.4反应料浆的冷却(方法)63.4消泡方法的确定63.5工艺流程图示意图的绘制63.6设备的选择论证63.6.1球磨机63.6.2反应槽63.6.3过滤机63.7设备的选择论证63.7.1酸解过程工艺条件的选择63.7.2 过滤过程工艺条件的确定6第四章 非工艺部分设计134.1地面水污染64.2大气污染64. 2.1 粉尘64. 2.2 二氧化硫64. 2.3氟化物64.3 废气的洗涤6参考文献37致谢382.2物料衡算132.2.1硫磺焚烧的物料衡算132.
8、2.2转化器物料衡算惨13第三章工艺流程图及主要设备163.1工艺流程及各工序介绍163.1.1工艺流程图163.1.2硫磺制酸工艺流程说明163.2主要设备173.2.1焚硫炉173.2.2转化器183.2.3干吸塔193.2.4空气鼓风机203.2.5废热锅炉21第四章 三废处理244.1低浓度的二氧化硫气体的处理244.2硫酸污水处理244.3二氧化硫尾气处理25第五章安全生产对策措施与建议265.1工艺操作要求介绍265.2防火防爆措施305.3岗位安全规定335.4加强安全管理的措施34第六章 设计总结36参考文献37致谢38 第一章 概述1.1硫酸生产的发展概况近十几年以来,我国硫
9、酸工业得到很大的发展, 重要的标志之一是硫酸工程设计项目多、质量好、技术水平高、经济效益和社会效益显著。我国自行设计、自己建设的中、小型硫酸工程遍及全国, 还承担了许多大型硫酸工程设计。此外, 从国外引进了一些先进的硫酸技术。硫酸工程设计的进步,大大改变了我国硫酸工业的技术状况。硫酸工程设计因采用的原料不同其形式各异,工艺过程和设备须与所用的原料相匹配。以前我国以硫铁矿生产硫酸为主体,在今相当长的时期内,这种情况不会有较大的变化;以重有色冶金工业的冶炼烟气生产硫酸,是我国硫酸工业的重要组成部分;随着硫磺供应的增加, 愈来愈多的新建工程从治理环境、生产简便和经济角度考虑,选用以硫磺生产硫酸;以石
10、膏、磷石膏为原料生产硫酸、联产水泥的工程,也有新的发展。一般情况下,以硫铁矿制酸工艺较复杂些,硫磺制酸过程简便些。硫酸工程设计与消费有关, 因为硫酸产品大部分用于生产磷肥等化学肥料, 所以硫酸工程大部分和磷肥工业配套建设。比较典型的是小磷铵工程中的120t/d硫酸工程;120kt/a磷铵工程中的600t/d硫酸工程;240kt/a磷铵工程中的1200t/d硫酸工程;还有配合重钙生产的硫酸工程。对重有色金属冶炼工业的硫酸工程, 硫酸装置的规模大小取决于冶炼的金属和所选用的冶炼工艺。在这些联合企业中, 硫酸装置的投资费用是举足轻重的,所占的比例均较高。由于磷肥工业和重有色冶金工业的装置日趋大型化,
11、配套的硫酸装置也相应大型化。然而, 毕竟硫酸生产不是这些企业的主体装置,所以硫酸工程的设计不应喧宾夺主, 而应为主体装置“服务”。装置的设计要有其适应性和灵活性。硫铁矿制酸的南化、开封、云峰、铜陵、黄麦岭、大峪口等大型硫酸工程和冶炼烟气制酸的贵溪、白银、葫芦岛、韶关、株洲、金川、金隆等大型硫酸工程的设计都在不同程度上考虑了其配套的地位。硫酸工程设计广泛采用了先进的技术和装备。在许多工程设计中,应用我国自己开发的新技术,也引进了国外一些新技术;大量使用国内研制的装备,亦引进了一些先进和大型的设备;还推广使用了许多新材料等。这些措施大大改善了工艺和装备状态,延长了装备的使用寿命,减少了维修。我国是
12、世界上使用硫铁矿生产硫酸最多的国家,在矿制酸方面也是最成熟和最富有经验的国家。有一流的沸腾焙烧技术,较全面地掌握了气体净化方面的技术,效果和指标均较好。对装置的机械化和自动化作了足够重视,特别是在大型装置中,原料的贮运、装卸,采用和移植其他工业部门行之有效的设备,提高机械化的水平。控制方面,已经在一些大型工程中,设置了集散系统(DCS),提高了工程设计的自控水平。工程设计的组织体制逐步与国际接轨,推广了以项目经理负责制为中心的新体制,提高了管理水平,适应了进入国际市场的需要。许多设计单位的装备不断地改善和提高,应用了CAD辅助设计系统,开发和引进了许多应用软件,计算、方案选择、出图均由微机完成
13、,确保了设计质量,加快了设计进度。设计单位的设计质量普遍提高了,具体反映在这些年建设的硫酸工程成功率十分高,许多设计单位还通过ISO9001质量体系认证,取得了向国际市场进军的通行证。1.2 硫酸的性质1.2.1浓硫酸1物理性质 纯硫酸是一种无色无味油状液体。常用的浓硫酸中H2SO4的质量分数为98.3,其密度为1.84gcm-3,其物 质的量浓度为18.4molL-1。硫酸是一种高沸点难挥发的强酸,易溶于水,能以任意比与水混溶。浓硫酸溶 解时放出大量的热,因此浓硫酸稀释时应该“酸入水,沿器壁,慢慢倒,不断搅。” 若将浓硫酸中继续通入三氧化硫,则会产生发烟现象,这样超过98.3%的硫酸称为发烟
14、硫酸吸水性 将一瓶浓硫酸敞口放置在空气中,其质量将增加,密度将减小,浓度降低,体积变大,这是因为浓硫酸 具有吸水性。 就硫酸而言,吸水性是浓硫酸的性质,而不是稀硫酸的性质。 浓硫酸的吸水作用,指的是浓硫酸分子跟水分子强烈结合,生成一系列稳定的水合物,并放出大量 的热:H2SO4 + nH2O = H2SO4nH2O,故浓硫酸吸水的过程是化学变化的过程,吸水性是浓硫酸的化学性 质。 浓硫酸不仅能吸收一般的游离态水(如空气中的水),而且还能吸收某些结晶水合物(如CuSO4 5H2O、Na2CO310H2O)中的水。2化学性质 1脱水性 就硫酸而言,脱水性是浓硫酸的性质,而非稀硫酸的性质,即浓硫酸有
15、脱水性且脱水性很强。 脱水性是浓硫酸的化学特性,物质被浓硫酸脱水的过程是化学变化的过程,反应时,浓硫酸按水分 子中氢氧原子数的比(21)夺取被脱水物中的氢原子和氧原子。 可被浓硫酸脱水的物质一般为含氢、氧元素的有机物,其中蔗糖、木屑、纸屑和棉花等物质中的有 机物,被脱水后生成了黑色的炭(碳化)。 浓硫酸 如C12H22O11=12C + 11H2O 2. 强氧化性 跟金属反应 常温下,浓硫酸能使铁、铝等金属钝化。 加热时,浓硫酸可以与除金、铂之外的所有金属反应,生成高价金属硫酸盐,本身一般被还原成SO2 Cu + 2H2SO4(浓) = CuSO4 + SO3+ 2H2O 2Fe + 6H2S
16、O4(浓) = Fe2(SO4)3 + 3SO3 + 6H2O 在上述反应中,硫酸表现出了强氧化性和酸性。 跟非金属反应 热的浓硫酸可将碳、硫、磷等非金属单质氧化到其高价态的氧化物或含氧酸,本身被还原为SO2。在这 类反应中,浓硫酸只表现出氧化性。 C + 2H2SO4(浓) = CO2 + 2SO2 + 2H2O S + 2H2SO4(浓) = 3SO2 + 2H2O 2P + 5H2SO4(浓) = 2H3PO4 + 5SO2 + 2H2O 跟其他还原性物质反应 浓硫酸具有强氧化性,实验室制取H2S、HBr、HI等还原性气体不能选用浓硫酸。 H2S + H2SO4(浓) = S + SO2
17、 + 2H2O 2HBr + H2SO4(浓) = Br2 + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4(浓) = I2 + SO2 + 2H2O 3难挥发性(高沸点):制氯化氢、硝酸等(原理:利用难挥发性酸制易挥发性酸) 如,用固体氯化钠与浓硫酸反应制取氯化氢气体 2NaCl(固)+H2SO4=(浓)Na2SO4+2HCl Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2 再如,利用浓盐酸与浓硫酸可以制氯化氢气。 4.酸性:制化肥,如氮肥、磷肥等 2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4 Ca3(PO3)2+2H2SO4=2CaSO4+Ca(H2PO4)2 5.稳定性:浓硫酸与亚硫
18、酸盐反应 Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO21.2.2稀硫酸物理性质无色无嗅透明液体。化学性质1可与多数金属(比铜活泼)氧化物反应,生成相应的硫酸盐和水; 2可与所含酸根离子氧化性比硫酸根离子弱的盐反应,生成相应的硫酸盐和弱酸; 可与碱反应生成相应的硫酸盐和水; 可与氢前金属在一定条件下反应,生成相应的硫酸盐和氢气; 加热条件下可催化蛋白质、二糖和多糖的水解。1.3硫酸的用途总述-硫酸是基本化学工业中重要产品之一。它不仅作为许多化工产品的原料,而且还广泛地应用于其他的国民经济部门。它的应用范围日益扩大,需要数量日益增加。兹将硫酸在国民经济中的作用分述如下。 为农业生产服务
19、用于肥料的生产硫酸铵(俗称硫铵或肥田粉)和过磷酸钙(俗称过磷酸石灰或普钙)这两种化肥的生产都要消耗大量的硫酸。 2nh3+h2so4=(nh4)2so4 每生产一吨硫酸铵,就要消耗硫酸(折合成100%计算)760kg,每生产一吨过磷酸钙,就要消耗硫酸360kg。 用于农药的生产许多农药都要以硫酸为原料如硫酸铜、硫酸锌可作植物的杀菌剂,硫酸铊可作杀鼠剂,硫酸亚铁、硫酸铜可作除莠剂。最普通的杀虫剂,如1059乳剂(45%)和1605乳剂(45%)的生产都需用硫酸。前者每生产1t,需消耗20%发烟硫酸1.4t后者每生产1t,需消耗硫酸36kg。为大家所熟悉的滴滴涕,每生产1t需要20%发烟硫酸1.2
20、t。 为工业生产服务 用于冶金工业和金属加工在冶金工业部门,特别是有色金属的生产过程需要使用硫酸。例如用电解法精炼铜、锌、镉、镍时,电解液就需要使用硫酸,某些贵金属的精炼,也需要硫酸来溶解去夹杂的其他金属。在钢铁工业中进行冷轧、冷拔及冲压加工之前,都必须用硫酸清除钢铁表面的氧化铁。在轧制薄板、冷拔无缝钢管和其他质量要求较高的钢材,都必须每轧一次用硫酸洗涤一次。另外,有缝钢管、薄铁皮、铁丝等在进行镀锌之前,都要经过用硫酸进行酸洗手续。在某些金属机械加工过程中,例如镀镍、镀铬等金属制件,也需用硫酸来洗净表面的锈。在黑色冶金企业部门里,需要酸洗的钢材一般约占钢总产量的5%6%,而每吨钢材的酸洗,约消
21、费98%的硫酸30kg50kg。 用于石油工业汽油、润滑油等石油产品的生产过程中,都需要浓硫酸精炼,以除去其中的含硫化合物和不饱和碳氢化合物。每吨原油精炼需要硫酸约24kg,每吨柴油精炼需要硫酸约31kg。石油工业所使用的活性白土的制备,也消耗不少硫酸。 用于其他化工生产和其他工业部门许多化工生产都需要使用硫酸。例如,在浓缩硝酸中,以浓硫酸为脱水剂;氯碱工业中,以浓硫酸来干燥氯气、氯化氢气等;无机盐工业中,如冰晶石(na3alf6)、硼砂(na2b4o710h2o)、磷酸三钠、磷酸氢二钠、硫酸铅、硫酸锌、硫酸铜、硫酸亚铁以及其他硫酸盐的制备都要用硫酸。许多无机酸如磷酸、硼酸、铬酸(h2cro4
22、,有时也指cro3)、氢氟酸、氯磺酸(clso3h);有机酸如草酸(cooh)2、醋酸等的制备,也常需要硫酸作原料。此外炼焦化学工业(用硫酸来同焦炉气中的氨起作用副产硫酸铵)、电镀业、制革业、颜料工业、橡胶工业、造纸工业、油漆工业(有机溶剂的制备)、工业炸药和铅蓄电池制造业等等,都消耗相当数量的硫酸。 对解决人民“穿”与“用”等问题所起的作用 用于化学纤维的生产为人民所熟悉的粘胶丝,它需要使用硫酸、硫酸锌、硫酸钠的混合液作为粘胶抽丝的凝固浴。每生产1t粘胶纤维,需要消耗硫酸1.2t1.5t,每生产1t维尼龙短纤维,就要消耗98%硫酸230kg,每生产1t卡普纶单体,需要用1.6t20%发烟硫酸
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- 课题 年产 33 硫磺 生产工艺 设计 作者 吴昌德
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