各种尿素工艺概述优秀PPT.ppt
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1、各种尿素工艺概述各种尿素工艺概述第1页,本讲稿共74页 1.1工艺技术选择工艺技术选择 1.1.1国内外工艺技术概况国内外工艺技术概况从尿素技术发展看,六十年代以前主要为水溶液全循环法,六十年从尿素技术发展看,六十年代以前主要为水溶液全循环法,六十年代以后开始研究发展汽提技术,如斯塔米卡邦公司的代以后开始研究发展汽提技术,如斯塔米卡邦公司的CO2汽提法,司拉汽提法,司拉姆姆(SNAM)公司的氨汽提法,这两种方法均在六十年代中期工业化。七十公司的氨汽提法,这两种方法均在六十年代中期工业化。七十年代汽提法尿素迅速发展,尤以年代汽提法尿素迅速发展,尤以CO2汽提法建厂最多。七十年代世界性汽提法建厂最
2、多。七十年代世界性能源危机后,能源费用急剧上涨,世界上一些公司致力开发新型的节能能源危机后,能源费用急剧上涨,世界上一些公司致力开发新型的节能尿素技术,如八十年代初开发成功并且工业化的日本三井尿素技术,如八十年代初开发成功并且工业化的日本三井/东亚东亚-东洋工东洋工程公司的节资节能先进工艺(程公司的节资节能先进工艺(ACES法),并在此基础上进一步改进,法),并在此基础上进一步改进,形成改良型的形成改良型的ACES工艺。同时原来采用汽提方法的公司在这期间也积工艺。同时原来采用汽提方法的公司在这期间也积极进行工艺流程的完善改造,如斯塔米卡邦公司设置极进行工艺流程的完善改造,如斯塔米卡邦公司设置C
3、O2气脱气脱H2,以改,以改善装置运转的安全性;工艺尾气设置常压回收塔,减少善装置运转的安全性;工艺尾气设置常压回收塔,减少NH3和和CO2损失;损失;工艺冷凝液处理增设尿素水解设施,减少环境污染,降低工艺冷凝液处理增设尿素水解设施,减少环境污染,降低NH3和和CO2消消耗。九十年代该公司改进合成塔塔板结构、开发池式甲铵冷凝器,降低耗。九十年代该公司改进合成塔塔板结构、开发池式甲铵冷凝器,降低了蒸汽消耗,节省了投资。为便于区分,通常将过去的立式高压甲铵冷了蒸汽消耗,节省了投资。为便于区分,通常将过去的立式高压甲铵冷凝器型凝器型CO2汽提法称为传统型汽提法称为传统型CO2汽提,将高压(池式)甲铵
4、冷凝器汽提,将高压(池式)甲铵冷凝器(或池式反应器)型(或池式反应器)型CO2汽提法称为改良型。汽提法称为改良型。第2页,本讲稿共74页司司拉拉姆姆公公司司的的氨氨汽汽提提法法在在节节能能及及减减少少环环境境污污染染方方面面对对工工艺艺流流程程也也进进行行了了改改造造,如如用用中中压压分分解解气气的的部部分分冷冷凝凝热热浓浓缩缩尿尿素素溶溶液液,用用低低压压分分解解气气的的部部分分冷冷凝凝热热预预热热高高压压液液氨氨,用用蒸蒸汽汽冷冷凝凝热热预预热热甲甲铵铵溶溶液液,工工艺艺冷冷凝凝液液处处理理设设置置尿尿素素水水解解设设施施。这这些些设设施施,使使近近期期氨氨汽汽提提法法能能耗耗及及对对环环
5、境境污污染染与与早早期期流流程比较有显著改善。程比较有显著改善。从从目目前前世世界界上上尿尿素素发发展展趋趋势势看看,一一方方面面是是发发展展节节能能技技术术,另另一一方方面面是是从从节节省省投投资资费费用用及及提提高高运运转转率率方方面面进进行行研研究究。下下面面将将上上述述尿尿素素生生产产方方法法分分别叙述如下:别叙述如下:第3页,本讲稿共74页(A)碳铵液水溶液全循环法)碳铵液水溶液全循环法该该法法合合成成塔塔操操作作压压力力19.6MPa,温温度度188,NH3/CO2分分子子比比为为4.0,CO2转转化化率率约约64%。出出合合成成塔塔溶溶液液经经中中、低低压压分分解解,二二段段蒸蒸
6、发发造造粒粒得得尿尿素素产产品品。由由于于中中压压分分解解压压力力低低,分分解解气气的的热热量量除除在在一一段段蒸蒸发发加加热热器器下下段段回回收收少少部部分分冷冷凝凝热热外外,其其余余大大部部分分热热量量由由于于冷冷凝凝温温度度低低,只只有有用用冷冷却却水水移移走走。因因此此该该法法蒸蒸汽汽消消耗耗高高,每每吨吨尿素耗蒸汽约尿素耗蒸汽约1.7吨。吨。该该法法无无高高压压分分解解(汽汽提提)回回收收,因因此此不不需需要要特特殊殊不不锈锈钢钢,如如25/22/2,R4、DP3钛钛材以及锆材。材以及锆材。该法高压设备少,投资费用低,但公用工程(冷却水、电、蒸汽)总体水平消耗较高,该法高压设备少,投
7、资费用低,但公用工程(冷却水、电、蒸汽)总体水平消耗较高,且装置规模较小。且装置规模较小。近年来,国内的中、小尿素(水溶液全循环法)装置进行了一系列技改,从降低蒸汽消耗近年来,国内的中、小尿素(水溶液全循环法)装置进行了一系列技改,从降低蒸汽消耗方面做了大量努力,例如采用予分离、予蒸馏工艺,尿素合成塔中新型高效塔盘的应用等方面做了大量努力,例如采用予分离、予蒸馏工艺,尿素合成塔中新型高效塔盘的应用等等,取得了一定的效果,使蒸汽消耗有所下降。等,取得了一定的效果,使蒸汽消耗有所下降。第4页,本讲稿共74页(B)氨汽提法)氨汽提法1971年年第第一一个个工工业业装装置置投投入入运运转转,至至目目前
8、前为为止止,世世界界上上用用该该法法建设的约建设的约100套尿素装置,所建装置中最大生产能力为套尿素装置,所建装置中最大生产能力为3200吨吨/日。日。该法主要操作指标如下:该法主要操作指标如下:合成塔:压力合成塔:压力15.2MPa,温度,温度188,NH3/CO2=3.5,H2O/CO2=0.67,转化率,转化率65%。汽提塔:压力汽提塔:压力14.75MPa,温度,温度207。中压分解:压力中压分解:压力1.8MPa,温度,温度158。低压分解:压力低压分解:压力0.48MPa,温度,温度138。水解器:压力水解器:压力3.45MPa,温度,温度235。第5页,本讲稿共74页该法主要特点
9、如下:该法主要特点如下:合合成成回回路路中中氨氨过过剩剩量量高高,合合成成塔塔NH3/CO2分分子子比比为为3.33.6。增增加加了了合合成成塔塔中中CO2生生成成尿尿素素的的转转化化率率,增增加加了了合合成成塔塔停停车车封封塔塔时时间间,减少了腐蚀及防腐空气量。减少了腐蚀及防腐空气量。合合成成回回路路设设备备布布置置在在地地面面上上。该该法法用用甲甲铵铵喷喷射射器器循循环环甲甲铵铵液液,合合成成塔塔及及高高压压甲甲铵铵冷冷凝凝器器布布置置在在地地面面上上,节节省省了了投投资资,安安装装和和维维修修方方便。便。汽汽提提塔塔使使用用钛钛或或双双金金属属加加热热管管,减减少少了了防防腐腐空空气气用
10、用量量,可可在在3040%负荷下操作。负荷下操作。热热回回收收好好。中中压压分分解解气气部部分分冷冷凝凝热热用用于于浓浓缩缩尿尿素素溶溶液液,低低压压分分解解气气部部分分冷冷凝凝热热用用于于预预热热液液氨氨,蒸蒸汽汽冷冷凝凝热热用用于于预预热热甲甲铵铵液液,工工艺艺冷冷凝液处理后用作锅炉给水。凝液处理后用作锅炉给水。第6页,本讲稿共74页(C)东洋工程公司的改良)东洋工程公司的改良ACES工艺工艺改改进进ACES工工艺艺与与传传统统ACES工工艺艺不不同同,改改进进的的ACES工工艺艺将将尿尿素素合合成成塔塔布布置置在在地地面面,从从而而减减少少了了土土建建和和安安装装投投资资。改改进进ACE
11、S工工艺艺的的高高压压合合成成圈圈主主要要由由合合成成塔塔、汽汽提提塔塔和和甲甲铵铵冷冷凝凝器器构构成成,由由高高压压甲甲铵铵喷喷射射器器提提供供了了合合成成系系统统物物料料循循环环的的动动力力,而而传传统统ACES工工艺艺则是通过重力流动形成循环。则是通过重力流动形成循环。液氨通过喷射器送至合成塔,大部分液氨通过喷射器送至合成塔,大部分CO2气进入汽提塔作为气进入汽提塔作为汽提介质,剩下一小部分进入合成塔提供合成塔所需热量及所需钝汽提介质,剩下一小部分进入合成塔提供合成塔所需热量及所需钝化空气。从甲铵冷凝器出来的甲铵液则通过喷射器(以高压液氨为化空气。从甲铵冷凝器出来的甲铵液则通过喷射器(以
12、高压液氨为动力)送至合成塔。从合成塔出来的尿素溶液进入汽提塔,未反应动力)送至合成塔。从合成塔出来的尿素溶液进入汽提塔,未反应的甲铵液则通过的甲铵液则通过CO2的汽提作用受热分解成的汽提作用受热分解成NH3和和CO2。经汽提后。经汽提后的尿素溶液则进入中压分解系统,而汽提塔顶部出来的气体则在甲的尿素溶液则进入中压分解系统,而汽提塔顶部出来的气体则在甲铵冷凝器中冷凝成甲铵液并副产低压蒸汽。在甲铵冷凝器顶部设有铵冷凝器中冷凝成甲铵液并副产低压蒸汽。在甲铵冷凝器顶部设有填料段,中压吸收系统来的循环甲铵液吸收出甲铵冷凝液浸没式吸填料段,中压吸收系统来的循环甲铵液吸收出甲铵冷凝液浸没式吸收段来的气体。其
13、顶部出来的惰气则进入中压吸收系统。收段来的气体。其顶部出来的惰气则进入中压吸收系统。第7页,本讲稿共74页甲铵冷凝器为立式浸没式,其具有以下特点:甲铵冷凝器为立式浸没式,其具有以下特点:1)气速高,汽液接触好,有利于传质和传热。)气速高,汽液接触好,有利于传质和传热。2)设置适当的折流板以保证汽泡的分布,压降低。)设置适当的折流板以保证汽泡的分布,压降低。3)采用立式布置以节省空间。)采用立式布置以节省空间。改改进进的的ACES工工艺艺所所采采用用的的N/C(NH3/CO2)进进行行了了优优化化,甲甲铵铵冷冷凝凝器器和和合合成成塔塔采采用用不不同同的的N/C,甲甲铵铵冷冷凝凝器器中中N/C经经
14、优优化化,可可降降低低压压力力;合合成成塔塔中中N/C较较高高,可可提提高高CO2转转化化率率,减减少少汽汽提提塔塔负负荷荷。合合成成系系统统中中,甲铵冷凝器甲铵冷凝器N/C范围在范围在2.8-3.3之间,合成塔的之间,合成塔的N/C在在3.7-3.8。在合成系统未反应的物料则在回收系统吸收在合成系统未反应的物料则在回收系统吸收/冷凝后返回合成系统,冷凝后返回合成系统,可回收其热量以降低能耗、节省蒸汽。可回收其热量以降低能耗、节省蒸汽。第8页,本讲稿共74页改进的改进的ACES工具有以下优点:工具有以下优点:l l高高压压圈圈的的布布置置高高度度与与传传统统工工艺艺相相比比降降低低,可可使使高
15、高压压管管线线和和材材料料减减少少;设备、管路的安装更容易;操作维修更方便。设备、管路的安装更容易;操作维修更方便。l l高高压压甲甲铵铵冷冷凝凝器器中中完完成成甲甲铵铵冷冷凝凝、热热量量回回收收、尿尿素素合合成成及及惰惰气气洗洗涤涤等等多多种种功功能能,使使高高压压圈圈设设备备减减少少,热热量量回回收收的的换换热热面面积积减减少少,同同时时也也减减少了高压管线及材料。少了高压管线及材料。l l合成系统的操作条件温和,减少高压设备的腐蚀,安全性更好。合成系统的操作条件温和,减少高压设备的腐蚀,安全性更好。但但采采用用该该工工艺艺的的投投产产的的装装置置比比较较少少,现现仅仅有有四四川川化化工工
16、总总厂厂的的二二化化尿素装置改造采用了此技术,并已投入运行。尿素装置改造采用了此技术,并已投入运行。第9页,本讲稿共74页(D)司塔米卡帮公司的)司塔米卡帮公司的CO2汽提法汽提法(传统和改良型工艺传统和改良型工艺)1967年第一个工业装置投入运转,至目前为止,世界上用该法建年第一个工业装置投入运转,至目前为止,世界上用该法建设的设的CO2汽提装置约汽提装置约100多个,是目前世界上建厂数最多的生产方多个,是目前世界上建厂数最多的生产方法。所建装置中最大生产能力为法。所建装置中最大生产能力为3250吨吨/日。日。该法主要操作指标如下:该法主要操作指标如下:合成塔:合成塔:压力压力14.0MPa
17、,温度,温度183,NH3/CO2=2.95,H2O/CO2=0.39,转化率,转化率59%。汽提塔:汽提塔:压力压力14.0MPa,温度,温度173。低压分解:压力低压分解:压力0.3MPa,温度,温度135。水解器:水解器:压力压力1.73MPa,温度,温度200。第10页,本讲稿共74页该法主要特点如下:该法主要特点如下:合合成成回回路路中中氨氨过过剩剩量量低低,合合成成塔塔NH3/CO2分分子子比比为为2.953.1,降降低了合成塔操作压力。低了合成塔操作压力。用用CO2气气作作汽汽提提剂剂,汽汽提提效效率率高高。汽汽提提后后溶溶液液只只需需一一次次减减压压至至低低压分解系统,因此工艺
18、流程简短。压分解系统,因此工艺流程简短。原料原料CO2气脱气脱H2,安全性好。,安全性好。动力消耗低。合成系统压力低,减少了原料动力消耗低。合成系统压力低,减少了原料CO2气及氨输送需要气及氨输送需要的功;由于汽提效率高,低压系统返回合成回路的循环甲铵液量少,的功;由于汽提效率高,低压系统返回合成回路的循环甲铵液量少,减少了循环甲铵液的输送功。减少了循环甲铵液的输送功。第11页,本讲稿共74页近近年年来来斯斯塔塔米米卡卡帮帮公公司司推推出出了了池池式式冷冷凝凝器器(池池式式反反应应器器)的的改改良良型型CO2汽汽提提工工艺艺,并并在在多多套套大大型型尿尿素素装装置置中中投投入入商商业业运运行行
19、且且获获得得成成功功,运行稳定。该工艺的主要特点有以下几点:运行稳定。该工艺的主要特点有以下几点:a、设设有有脱脱氢氢装装置置,采采用用催催化化燃燃烧烧法法将将CO2中中的的氢氢气气除除去去,工工艺艺放放空空尾尾气无爆炸性。气无爆炸性。b、采采用用了了池池式式冷冷凝凝器器,使使60%的的合合成成反反应应在在此此进进行行,同同时时使使用用甲甲铵铵喷射器,使整个框架高度降低,合成塔容积减少。喷射器,使整个框架高度降低,合成塔容积减少。c、尿尿素素合合成成塔塔采采用用了了高高效效塔塔板板,进进一一步步减减少少了了返返混混,可可使使合合成成塔塔容容积减少积减少2025%。d、汽提塔由于操作压力低和温度
20、低,可使用汽提塔由于操作压力低和温度低,可使用25-22-2不锈钢作管材。不锈钢作管材。E、装置的最低负荷为装置的最低负荷为60%,可满足通常负荷所要求的负荷弹性。,可满足通常负荷所要求的负荷弹性。f、汽汽提提塔塔效效率率高高,循循环环系系统统负负荷荷低低,高高压压氨氨泵泵、高高压压甲甲铵铵泵泵的的动动力力消耗低。消耗低。g、流程不设中压段,工艺流程简短。流程不设中压段,工艺流程简短。第12页,本讲稿共74页斯斯塔塔米米卡卡帮帮公公司司还还开开发发了了池池式式反反应应器器技技术术(也也属属2000+技技术术)。该工艺与传统该工艺与传统CO2汽提法比较,其具有以下优势:汽提法比较,其具有以下优势
21、:l l采采用用了了池池式式反反应应器器,使使合合成成塔塔和和甲甲铵铵冷冷凝凝器器、高高压压洗洗涤涤器器三三台台高高压压设设备备合合成成为为一一个个设设备备,使使合合成成工工序序流流程程简简化化,高高压压工工艺艺管管线线及及阀阀门门减减少少。同同时时整整个个框框架架高高度度降降低低。同同时时增增大大了了池池式式反反应应器器的的传传热热温温差差及及总总传传热热系系数数,甲甲铵铵冷冷凝凝器器的的传传热热面面积积与与传传统统CO2汽汽提提法法比比较,可减少约较,可减少约25%;l l由由于于池池式式反反应应器器具具有有较较大大容容积积,从从而而有有较较大大的的缓缓冲冲能能力力,因因而增加了系统的稳定
22、性;而增加了系统的稳定性;l l由由于于池池式式反反应应器器减减少少了了换换热热面面积积,同同时时框框架架高高度度降降低低及及管管道道长长度度和和阀阀门门的的减减少少,其其投投资资费费用用与与传传统统CO2汽汽提提工工艺艺相相比比约约降降低低5%(均在国外建厂);(均在国外建厂);l l装置的稳定性更好,减少了系统的波动;装置的稳定性更好,减少了系统的波动;l l设备可靠性更好,减少了合成回路设备故障引起的停车;设备可靠性更好,减少了合成回路设备故障引起的停车;第13页,本讲稿共74页除除此此之之外外另另一一个个特特点点是是司司塔塔米米卡卡帮帮公公司司开开发发了了新新型型材材料料用用于于高高压
23、压合合成成回回路路,此此新新型型材材料料为为SAFUREX双相钢材料,使用此种材料具有以下优点:双相钢材料,使用此种材料具有以下优点:l l抗腐蚀能力好,与传统抗腐蚀能力好,与传统CO2汽提法比较,合成回路设备寿命增加汽提法比较,合成回路设备寿命增加50%以上;以上;l l装装置置的的负负荷荷弹弹性性增增加加,传传统统CO2汽汽提提法法(汽汽提提塔塔采采用用25/22/2材材料料),最最低低负负荷荷60%,使使用用SAFUREX材料则最低负荷可至材料则最低负荷可至35%;l l装置运转率提高装置运转率提高 l l装置的稳定性更好,减少了系统的波动;装置的稳定性更好,减少了系统的波动;l l传统
24、传统CO2汽提法合成塔封塔时间为汽提法合成塔封塔时间为24小时,采用小时,采用SAFUREX材料封塔时间可达材料封塔时间可达72小时。小时。l l设备可靠性更好,减少了合成回路设备故障引起的停车;设备可靠性更好,减少了合成回路设备故障引起的停车;l lCO2气钝化空气加入量减少,气钝化空气加入量减少,CO2气氧含量从气氧含量从0.6%降低至降低至0.3%,l l减少了压缩机轴功率约减少了压缩机轴功率约1.5%;l l减少减少4巴吸收塔放空的氨损失;巴吸收塔放空的氨损失;l l增加了合成尿素转化率约增加了合成尿素转化率约0.9%;l l 由于压缩机轴功率降低和合成塔尿素转化率的提高从而也降低蒸汽
25、和冷却水的消由于压缩机轴功率降低和合成塔尿素转化率的提高从而也降低蒸汽和冷却水的消耗;耗;第14页,本讲稿共74页两种方案主要特点比较:传统CO2汽提法改良型CO2汽提法(池式冷凝器、反应器)并采用SAFURAX材料备注高压甲铵冷凝器换热面积大以100%计小75%按同样规模比较框架高度较高(约50米)可降低(约22-40米)按同样规模比较能耗水平较低较低两种方法能耗水平,采用池式冷凝器的工艺消耗稍低。运转率高更高操作弹性及稳定性好;封塔时间长(3天);合成设备可靠性好专利费用无需引进技术,无专利费用需引进专利技术及工艺包,有专利费用及工艺包费用及专利商来华所需费用第15页,本讲稿共74页设备国
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