萃取精馏精选PPT.ppt
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1、关于萃取精馏第1页,讲稿共95张,创作于星期三第2页,讲稿共95张,创作于星期三第四章第四章 主要内容主要内容4.1 4.1 共沸精馏共沸精馏4.2 4.2 萃取精馏萃取精馏 本章要求本章要求本章小结本章小结参考文献参考文献思考题思考题4.3 4.3 加盐加盐萃取精馏萃取精馏 第3页,讲稿共95张,创作于星期三v4.1 共沸精馏共沸精馏v1)理解共沸组成和共沸精馏过程的计算方法)理解共沸组成和共沸精馏过程的计算方法,共沸剂的选择原则及加入量的分析。共沸剂的选择原则及加入量的分析。v2)理解共沸精馏和萃取精馏含义)理解共沸精馏和萃取精馏含义,均相共沸物均相共沸物 和非均相共沸物的特征。和非均相共
2、沸物的特征。v4.2 4.2 萃取精馏萃取精馏 v1)掌握萃取精馏过程特点)掌握萃取精馏过程特点,萃取精馏的原理。萃取精馏的原理。v2)理解萃取精馏过程溶剂作用原理)理解萃取精馏过程溶剂作用原理,溶剂选择溶剂选择 原则原则,萃取精馏的流程特点。萃取精馏的流程特点。v3)了解共沸精馏的与萃取精馏的区别及各自)了解共沸精馏的与萃取精馏的区别及各自 适用情况适用情况,加盐萃取精馏的原理、特点、工加盐萃取精馏的原理、特点、工 业应用及流程。业应用及流程。本章要求:本章要求:第4页,讲稿共95张,创作于星期三4.2 4.2 萃取精馏萃取精馏一、一、萃取精馏过程萃取精馏过程二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的
3、原理 三、三、萃取剂的选择萃取剂的选择四、四、萃取萃取精馏精馏过程分析过程分析 五、五、萃取精馏过程理论级数的简捷计算萃取精馏过程理论级数的简捷计算 第5页,讲稿共95张,创作于星期三4.2 4.2 萃取精馏萃取精馏一、萃取精馏过程一、萃取精馏过程萃取精馏的定义萃取精馏的定义 加入的新组分不和原物系中的组分形成加入的新组分不和原物系中的组分形成恒沸物,只恒沸物,只改变改变组分间的组分间的相对挥发度相对挥发度,而其沸点比物系中其它组分的而其沸点比物系中其它组分的沸点高沸点高,从精馏塔的塔釜引出从精馏塔的塔釜引出 所加入的新组分称为所加入的新组分称为萃取剂萃取剂 第6页,讲稿共95张,创作于星期三
4、 萃取精馏工艺流程萃取精馏工艺流程 回收段回收段精馏段精馏段提馏段提馏段第7页,讲稿共95张,创作于星期三主要设备:萃取精馏塔主要设备:萃取精馏塔塔结构:由三段组成塔结构:由三段组成底段底段(即提馏段即提馏段):提馏出易挥发组分;提馏出易挥发组分;中段中段(即精馏段即精馏段):易挥发组分在该段被提易挥发组分在该段被提浓浓,难挥发组分进入溶剂中难挥发组分进入溶剂中,故也称为故也称为吸收区;吸收区;顶段顶段(溶剂回收段溶剂回收段):分离易挥发组分和溶分离易挥发组分和溶剂剂,减少溶剂的损失减少溶剂的损失,即使塔顶即使塔顶xS=0。萃取精馏工艺流程萃取精馏工艺流程 第8页,讲稿共95张,创作于星期三特
5、点:特点:1.二塔串联二塔串联;2.S为难挥发组分为难挥发组分,一般在近于塔顶加一般在近于塔顶加入入;3.一般采用汽相加料。一般采用汽相加料。思考题:思考题:为什么萃取精馏塔一般采用的是汽为什么萃取精馏塔一般采用的是汽相进料而不是液相进料?相进料而不是液相进料?萃取精馏工艺流程萃取精馏工艺流程 第9页,讲稿共95张,创作于星期三加料:加料:溶剂溶剂:加料口位于进料口之上加料口位于进料口之上(保证溶剂浓保证溶剂浓 度均匀度均匀);溶剂损失少溶剂损失少,故只故只 需补充少量溶剂需补充少量溶剂;溶剂从塔底排出溶剂从塔底排出,进入回收塔进入回收塔,再循环使用。再循环使用。原料液原料液:汽相进料汽相进料
6、萃取精馏工艺流程萃取精馏工艺流程 第10页,讲稿共95张,创作于星期三 液相进料液相进料 此时若只在塔的上部溶剂加入板加入溶此时若只在塔的上部溶剂加入板加入溶剂则提馏段各板上的溶剂浓度小于精馏段剂则提馏段各板上的溶剂浓度小于精馏段各板上的溶剂浓度各板上的溶剂浓度,因此因此,若采用液相进料时若采用液相进料时,则除在塔上部溶剂加入板加入溶剂外则除在塔上部溶剂加入板加入溶剂外,还需还需从进料口补充部分溶剂。从进料口补充部分溶剂。萃取精馏工艺流程萃取精馏工艺流程 第11页,讲稿共95张,创作于星期三萃取精馏工艺流程萃取精馏工艺流程气相进料的萃取精馏流程气相进料的萃取精馏流程 液相进料的萃取精馏流程液相
7、进料的萃取精馏流程 为维持塔内萃取剂浓度恒定,为维持塔内萃取剂浓度恒定,需在进料处加入适量的萃取剂需在进料处加入适量的萃取剂 第12页,讲稿共95张,创作于星期三 萃取精馏的基本原理是基于加入萃取剂萃取精馏的基本原理是基于加入萃取剂后后,改变了原溶液中关键组分间的相对挥发改变了原溶液中关键组分间的相对挥发度度,即改变了原溶液组分间的即改变了原溶液组分间的相互作用力相互作用力,构构成一个成一个新新的非理想溶液。的非理想溶液。一般工业生产中一般工业生产中,萃取精馏塔多在常压萃取精馏塔多在常压或压力不高的条件下操作或压力不高的条件下操作,因此汽相可以因此汽相可以近似看作理想气体近似看作理想气体,但液
8、相为非理想溶液但液相为非理想溶液二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第13页,讲稿共95张,创作于星期三对于理想气体、非理想溶液对于理想气体、非理想溶液 由上式可知由上式可知:a a12的变化的变化,不但与各组分不但与各组分的饱和蒸气压有关的饱和蒸气压有关,而且与各组分的活度而且与各组分的活度系数也有关。系数也有关。1 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第14页,讲稿共95张,创作于星期三15 例如例如,在常压下醋酸甲酯在常压下醋酸甲酯(1)的沸点为的沸点为57,甲甲醇醇(2)的沸点为的沸点为64.5,沸点差为沸点差为7.5,其活度其活度系数为系数为g g1=1.
9、12,g g2=1.53,当当t=54时时,其其a a12为为 由此看出由此看出,相对挥发度不仅与物系的操作相对挥发度不仅与物系的操作条件有关条件有关,而且与该物系性质也有关而且与该物系性质也有关,即活度即活度系数有关。系数有关。1 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第15页,讲稿共95张,创作于星期三问题:问题:如何增加如何增加 a a12?1 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第16页,讲稿共95张,创作于星期三 由上式得溶剂存在下组分由上式得溶剂存在下组分1和组分和组分2的活度的活度系数之比为:系数之比为:(2)若三个双组分溶液
10、均属于非对称性不大的若三个双组分溶液均属于非对称性不大的系统系统,各组分之间的相互作用可忽略各组分之间的相互作用可忽略,C=01 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第17页,讲稿共95张,创作于星期三代入上式并整理得柯干公式:代入上式并整理得柯干公式:(3)式中:式中:称为组分称为组分1 1的脱溶剂的脱溶剂基浓度,或称为相对浓度。基浓度,或称为相对浓度。以端值常数的平均值以端值常数的平均值 1 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第18页,讲稿共95张,创作于星期三三组分物系三组分物系的泡点温度的泡点温度 如果如果xS0,即对无溶剂即对
11、无溶剂S时的二组分系统时的二组分系统,x/1=x1,可得可得(4)将式将式(3)代入()代入(1)得)得:溶剂存在下溶剂存在下,组分组分1对组对组分分2的相对挥发度的相对挥发度(5)1 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第19页,讲稿共95张,创作于星期三二组分物系的泡点温度二组分物系的泡点温度(6)若若(p10/p20)与温度关系不大与温度关系不大,在在 x1=x1时时,(7)1 1 萃取剂的作用萃取剂的作用二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第20页,讲稿共95张,创作于星期三定义:定义:S12为溶剂的选择性为溶剂的选择性,它是衡量溶剂效果的一个它是衡量溶剂效
12、果的一个重要指标。重要指标。上式表明上式表明,萃取精馏之所以能提高萃取精馏之所以能提高(a a)12,关键是溶剂的存在造成了待分离的两组分关键是溶剂的存在造成了待分离的两组分间活度系数的变化。间活度系数的变化。2 2 萃取剂的选择性萃取剂的选择性二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第21页,讲稿共95张,创作于星期三(4)(6)(7)二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第22页,讲稿共95张,创作于星期三溶剂是如何改变组分溶剂是如何改变组分1、2间的相对挥发度?间的相对挥发度?比较式比较式(4)和和(6)不难发现不难发现原因有二原因有二(1)由于溶剂的加入由于溶剂的加入,使式使式(4)右方比式
13、右方比式 (6)多了第三项多了第三项 ,这一项反映了这一项反映了溶剂溶剂 S 对原料液组分对原料液组分1、2的不同作用;的不同作用;(2)式式(4)比比(6)的第二项多乘了一个的第二项多乘了一个小于小于1的数的数 ,它反映了溶剂它反映了溶剂 S 对原料液对原料液组分组分1、2的稀释作用。的稀释作用。二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第23页,讲稿共95张,创作于星期三 溶剂溶剂 S 对原料液中组分对原料液中组分1、2的不同作用的不同作用分析式(分析式(7)3 3 影响萃取剂选择性的因素影响萃取剂选择性的因素二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第24页,讲稿共95张,创作于星期三1)选择性与选
14、择性与 以及以及 (组分组分 S、1、2的物性的物性)有关;有关;二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理a)萃取剂浓度的影响萃取剂浓度的影响第25页,讲稿共95张,创作于星期三 b)萃取剂本身性质萃取剂本身性质(A1S、A2S)的影响的影响上述不等式成立的必要条件:上述不等式成立的必要条件:即:加入溶剂后,希望即:加入溶剂后,希望 值越大越好,值越大越好,值越小越好值越小越好二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第26页,讲稿共95张,创作于星期三 使使 ,从而提高了组分从而提高了组分1对对组分组分2的相对挥发度的相对挥发度,以实现原有两组分以实现原有两组分的分离。的分离。二、萃取精馏的原理二、萃
15、取精馏的原理b)萃取剂本身性质萃取剂本身性质(A1S、A2S)的影响的影响第27页,讲稿共95张,创作于星期三 加入溶剂后加入溶剂后,(12)S 的变化不仅与溶的变化不仅与溶剂的性质剂的性质 和浓度和浓度 xS 有关有关,还与组还与组分分1、2的性质的性质 和浓度和浓度 有关有关 但但 仅是满足不等式仅是满足不等式 成立的必要条件,成立的必要条件,却并非充分条件。却并非充分条件。c)物系本身性质物系本身性质()的影响的影响 二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理 b)萃取剂本身性质萃取剂本身性质(A1S、A2S)的影响的影响第28页,讲稿共95张,创作于星期三说明说明:此时加入溶剂后,在这一浓度
16、(:此时加入溶剂后,在这一浓度(值值较较 小或小或 值较大)区域,值较大)区域,反而反而变小,变小,即将使分离变得比无溶剂时更加困难。即将使分离变得比无溶剂时更加困难。第29页,讲稿共95张,创作于星期三低浓度区低浓度区:结论:正偏差溶液高浓度区有利结论:正偏差溶液高浓度区有利高浓度区:高浓度区:即组分即组分1和组分和组分2形成形成 正偏差溶液时正偏差溶液时二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理c)物系本身性质物系本身性质()的影响的影响 第30页,讲稿共95张,创作于星期三高浓度区:高浓度区:低浓度区:低浓度区:结论:负偏差溶液低浓度区有利结论:负偏差溶液低浓度区有利即组分即组分1和组分和组分
17、2形成形成 负偏差溶液时负偏差溶液时二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理c)物系本身性质物系本身性质()的影响的影响 第31页,讲稿共95张,创作于星期三当原溶液为正偏差时,当原溶液为正偏差时,当原溶液为负偏差时,当原溶液为负偏差时,(8)要使溶剂在任何要使溶剂在任何 值时均能增大原溶液组值时均能增大原溶液组分间的相对挥发度,就必须使分间的相对挥发度,就必须使二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理c)物系本身性质物系本身性质()的影响的影响 第32页,讲稿共95张,创作于星期三 溶剂的稀释作用溶剂的稀释作用表示原溶液非理想性的程度表示原溶液非理想性的程度二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第33
18、页,讲稿共95张,创作于星期三 说明说明 与原溶液中两组分的相对量与原溶液中两组分的相对量 无关。因此,当无关。因此,当xS1时,溶剂时,溶剂 S 的作用似乎的作用似乎是使二元系的非理想性有所下降。从分子相是使二元系的非理想性有所下降。从分子相互作用的观点,溶剂的这一作用可解释为:互作用的观点,溶剂的这一作用可解释为:原有的两组分的浓度均因加入溶剂而下降,原有的两组分的浓度均因加入溶剂而下降,所以它们之间的相互作用减弱了,溶剂的这所以它们之间的相互作用减弱了,溶剂的这一作用称为一作用称为稀释作用稀释作用。二、萃取精馏的原理二、萃取精馏的原理第34页,讲稿共95张,创作于星期三(4)(4)萃取精
19、馏的实质萃取精馏的实质 原分离物系中两组分沸点相近,非理想性原分离物系中两组分沸点相近,非理想性不大的物系,加入萃取剂的作用是不大的物系,加入萃取剂的作用是萃取剂与其中一个组分或两个组分萃取剂与其中一个组分或两个组分形成非理想形成非理想溶液溶液,从而改变了原组分间的相对挥发度。从而改变了原组分间的相对挥发度。当原溶液为非理想物系,以至形成恒当原溶液为非理想物系,以至形成恒沸物而难以分离,则萃取剂起沸物而难以分离,则萃取剂起稀释稀释作用,作用,从而减弱了原分子间的相互作用,使相从而减弱了原分子间的相互作用,使相对挥发度改变。对挥发度改变。溶剂的浓度越大溶剂的浓度越大,一般溶剂的效果越显著一般溶剂
20、的效果越显著 第35页,讲稿共95张,创作于星期三 萃取剂的选择原则萃取剂的选择原则萃取剂的选择原则为尽量使萃取剂的选择原则为尽量使则萃取剂必须满足:则萃取剂必须满足:尽量选择尽量选择 这时溶剂能使原有两组分的这时溶剂能使原有两组分的12 在任何在任何 值值时都有所提高。时都有所提高。(6)三、萃取剂的选择三、萃取剂的选择第36页,讲稿共95张,创作于星期三 若原溶液沸点相近,非理想性不很强时若原溶液沸点相近,非理想性不很强时,选择溶剂主要考虑它对各组分的不同作选择溶剂主要考虑它对各组分的不同作 用,此时稀释作用的因素很小;用,此时稀释作用的因素很小;若原溶液沸点差很大若原溶液沸点差很大,非理
21、想性很强非理想性很强,在用在用 普通精馏方法不易分离或不能分离的浓度普通精馏方法不易分离或不能分离的浓度 区域里,选择溶剂主要考虑它的稀释作用区域里,选择溶剂主要考虑它的稀释作用.萃取剂的选择原则萃取剂的选择原则三、萃取剂的选择三、萃取剂的选择第37页,讲稿共95张,创作于星期三 萃取剂的选择要求(工艺角度)萃取剂的选择要求(工艺角度)选择性强,即能使原组分的相对挥发度选择性强,即能使原组分的相对挥发度 按所希望的方向改变,且越大越好;按所希望的方向改变,且越大越好;溶解度大,即与任何浓度的原溶液完全溶解度大,即与任何浓度的原溶液完全 互溶,不致在塔板上产生分层现象;互溶,不致在塔板上产生分层
22、现象;沸点高,挥发度小,使产品中不致混有沸点高,挥发度小,使产品中不致混有 萃取剂,且易于和另一组分分离;萃取剂,且易于和另一组分分离;三、萃取剂的选择三、萃取剂的选择第38页,讲稿共95张,创作于星期三 使用要安全、无毒使用要安全、无毒,对设备不腐蚀对设备不腐蚀,污污 染小染小,环境友好环境友好,价格低廉价格低廉,来源丰富。来源丰富。热稳定性和化学稳定性好热稳定性和化学稳定性好,不与原组分不与原组分 起化学反应起化学反应,不形成共沸物不形成共沸物,易再生和回收易再生和回收;适宜的物性;适宜的物性;在上述要求中在上述要求中,(2)(6)各项均属一般的工各项均属一般的工艺要求艺要求,而首要的是应
23、符合要求而首要的是应符合要求(1)。为此。为此,应应对原系统的性质加以研究对原系统的性质加以研究,然后再对可能的溶然后再对可能的溶剂进行筛选。剂进行筛选。萃取剂的选择要求(工艺角度)萃取剂的选择要求(工艺角度)三、萃取剂的选择三、萃取剂的选择第39页,讲稿共95张,创作于星期三例:例:从从C4馏分(丁烯馏分(丁烯-1、丁二烯、反式丁二烯、丁二烯、反式丁二烯-2、顺式丁二烯、顺式丁二烯-2)中制取纯丁二烯。)中制取纯丁二烯。溶剂溶剂:丙酮、糠醛、乙腈及二甲基甲酰胺等;:丙酮、糠醛、乙腈及二甲基甲酰胺等;从选择性看从选择性看:二甲基甲酰胺最佳,乙腈次之;:二甲基甲酰胺最佳,乙腈次之;从物性看从物性
24、看:首先沸点是最重要的因素,沸点:首先沸点是最重要的因素,沸点低,一则影响产品的纯度,二则溶剂损耗大;低,一则影响产品的纯度,二则溶剂损耗大;沸点高,操作温度高,易引起烃类的聚合;其沸点高,操作温度高,易引起烃类的聚合;其次是粘度,会影响板效率;次是粘度,会影响板效率;比较上述几种溶剂的物性知:二甲基甲酰比较上述几种溶剂的物性知:二甲基甲酰胺和乙腈较适宜,但二者比较后选择乙腈为溶胺和乙腈较适宜,但二者比较后选择乙腈为溶剂较合适。剂较合适。第40页,讲稿共95张,创作于星期三三、萃取剂的选择三、萃取剂的选择定性定性 根据有机物的极性根据有机物的极性 选择在极性上更类似于重关键组分的化选择在极性上
25、更类似于重关键组分的化合物作萃取剂,能有效地减小重关键组分的合物作萃取剂,能有效地减小重关键组分的相对挥发度相对挥发度 从同系物中选择从同系物中选择 希望所选的萃取剂与塔釜产品形成理想溶希望所选的萃取剂与塔釜产品形成理想溶液或具有负偏差的非理想溶液液或具有负偏差的非理想溶液.与塔釜产品形成理想溶液的萃取剂容易选择与塔釜产品形成理想溶液的萃取剂容易选择 同系物同系物 萃取剂的选择方法萃取剂的选择方法第41页,讲稿共95张,创作于星期三42 例如:丙酮(例如:丙酮(1)甲醇(甲醇(2)形成具有最)形成具有最低恒沸点的非理想溶液,丙酮的沸点低恒沸点的非理想溶液,丙酮的沸点56.4,甲醇的沸点甲醇的沸
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