第二讲共振理论有机酸碱理论课件.pptx

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1、第二讲共振理论有机酸碱理论第1页，此课件共49页哦共共 振振 论论 简简 介介 共振论是一种有机结构理论。该理论简单、直观，能共振论是一种有机结构理论。该理论简单、直观，能解决解决共轭体系的结构与性能问题共轭体系的结构与性能问题，结果与分子轨道理论，结果与分子轨道理论HMOHMO法的计算结果相似。法的计算结果相似。共共 振振 论论 的的 产产 生生苯环结构的问题，理论与现实严重不符苯环结构的问题，理论与现实严重不符 理论理论 实际实际有单双键之分，键长不有单双键之分，键长不 无单双键之分，无单双键之分，同，应为不规则形状。同，应为不规则形状。为正六角型。为正六角型。第2页，此课件共49页哦共振

2、论的基本思想：共振论的基本思想：一个分子、离子或自由基的真实结构式是其能够满足一个分子、离子或自由基的真实结构式是其能够满足价键理论价键理论的所有结构式叠加而成，的所有结构式叠加而成，每一结构式称共振结每一结构式称共振结构式或极限结构构式或极限结构。真实的分子、离子或自由基是所有极限结。真实的分子、离子或自由基是所有极限结构的共振杂化体构的共振杂化体极限结构之间用极限结构之间用双箭头双箭头（共振符号）联系起来。（共振符号）联系起来。解决了苯环结构问题解决了苯环结构问题第3页，此课件共49页哦碳酸根的共振结构碳酸根的共振结构2 2 书写共振结构式的规则书写共振结构式的规则(1)(1)书写共振式时

3、，允许电子移动，原子核的位置不能变。书写共振式时，允许电子移动，原子核的位置不能变。第4页，此课件共49页哦(2)(2)所所有有极极限限结结构构必必须须符符合合价价键键理理论论的的规规则则，碳碳不不能能超超过过四四价价，第第二二周周期期元元素素价价电电子子层层的的电电子子数数不不能能超超过过8 8个个。（3 3）所有极限结构中的）所有极限结构中的未成对电子数必须相同未成对电子数必须相同 第5页，此课件共49页哦3 3 共振稳定作用共振稳定作用(要点要点)不同的极限结构稳定性不同不同的极限结构稳定性不同越稳定的极限结构越稳定的极限结构对真实分子的贡献也越大对真实分子的贡献也越大真实分子体现这些极

4、限结构性质的程度也越大真实分子体现这些极限结构性质的程度也越大第6页，此课件共49页哦极限结构的稳定性及对真实分子贡献的基本规则极限结构的稳定性及对真实分子贡献的基本规则(1)(1)共价键数目越多的极限结构，稳定性越强，对真实分共价键数目越多的极限结构，稳定性越强，对真实分子贡献也越大。子贡献也越大。(2)(2)结构相同或相似的极限结构，能量相同，对真实分子结构相同或相似的极限结构，能量相同，对真实分子的贡献也最大的贡献也最大 a a对真实分子的贡献最大对真实分子的贡献最大第7页，此课件共49页哦(3)(3)有电荷分离的极限结构有电荷分离的极限结构 两个异号电荷相距越近两个异号电荷相距越近越稳

5、定；正电荷处于电负性小的原子上稳定，负电荷处越稳定；正电荷处于电负性小的原子上稳定，负电荷处于电负性大的原子上稳定。于电负性大的原子上稳定。丙烯醛的五种极限结构的稳定性顺序为丙烯醛的五种极限结构的稳定性顺序为abcdeabcde。第8页，此课件共49页哦(4)(4)键角和键长变形较大的极限结构稳定性差，对真实分键角和键长变形较大的极限结构稳定性差，对真实分子的贡献小子的贡献小 (5)(5)原子不具有完整的价电子层且带电荷的极限结构稳定性原子不具有完整的价电子层且带电荷的极限结构稳定性差，对真实分子贡献小。差，对真实分子贡献小。稳定稳定 不稳定不稳定碳不具有完整的价电子层碳不具有完整的价电子层

6、（6 6）参加共振的极限结构越多，分子越稳定。）参加共振的极限结构越多，分子越稳定。第9页，此课件共49页哦共振式中如果所有的原子都有完整的价电子层则共振式中如果所有的原子都有完整的价电子层则是非常稳定的。是非常稳定的。不稳定不稳定 稳定稳定 电荷分离的共振结构式稳定性降低。电荷分离的共振结构式稳定性降低。稳定稳定 不稳定不稳定第10页，此课件共49页哦练习：写出对硝基苯酚负离子的合理共振结构式第11页，此课件共49页哦 2 共振论的应用 1 1定性判断分子稳定性定性判断分子稳定性 依据：能写出的共振式越多，真实分子越稳定。依据：能写出的共振式越多，真实分子越稳定。分子苯奥萘联苯蒽菲离域能23

7、.363.6834.3835.3165.444共振结构223445第12页，此课件共49页哦2 2对键长的判断对键长的判断 P Pi i=1+ND/SC =1+ND/SC ND-ND-双键出现次数双键出现次数 SJ-SJ-合理共振式数目合理共振式数目eg.Ceg.C6 6H H6 6 P P1,21,2=1+1/2=1.5=1+1/2=1.5 P P2,3 2,3=1+1/2=1.5=1+1/2=1.5 P P1,21,2=P=P2,3 2,3 键长相等，为正六边形结构。键长相等，为正六边形结构。第13页，此课件共49页哦eg.Ceg.C1010H H8 8 P P1,21,2=1+2/3=1

8、.67 P=1+2/3=1.67 P2,3 2,3=1+1/1=1.33=1+1/1=1.33 P P3,43,4=1+2/3=1.67=1+2/3=1.67 1,21,2键比键比2,32,3键长，奈是拉长的六边形结构键长，奈是拉长的六边形结构。Pi=1+ND/SC ND-双键出现次数双键出现次数 SJ-合理共振式数目合理共振式数目第14页，此课件共49页哦3.3.芳环上亲电取代反应的定位芳环上亲电取代反应的定位 取取代代反反应应是是一一个个竞竞争争过过程程，可可以以从从中中间间体体稳稳定定性性判判断反应的方向。断反应的方向。对对于于第第一一类类定定位位基基，邻邻对对位位取取代代的的中中间间体

9、体共共振振结结构多，稳定性高，邻对位产物占优。构多，稳定性高，邻对位产物占优。第15页，此课件共49页哦 邻对位定位基邻对位定位基第16页，此课件共49页哦 间位定位基间位定位基第17页，此课件共49页哦4.4.特殊芳烃亲电取代反应的定位特殊芳烃亲电取代反应的定位 只有用共振论来预测只有用共振论来预测 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子4n+24n+2亲核反应发生在大环，主要产物是亲核反应发生在大环，主要产物是4 4，6 6，8 8位；位；亲电反应发生在小环，主要产物是亲电反应发生在小环，主要产物是1 1，3 3位。位。第18页，此课件共49页哦5 5判断反应速度判断反应速度 -Br-Br-OHO

10、H-CHCH2 2=CHCH=CHCH2 2Br Br CH CH2 2=CHCH=CHCH2 2+CH CH2 2=CHCH=CHCH2 2OHOH稳定性高稳定性高反应快反应快 -Br-Br-OHOH-CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2Br Br CH CH3 3CHCH2 2CHCH2 2+CH CH3 3CHCH2 2CHCH2 2OHOH稳定性差稳定性差反应慢反应慢 第19页，此课件共49页哦习题：判断下列共振式是否合理？为什么？习题：判断下列共振式是否合理？为什么？第20页，此课件共49页哦有机酸碱理论有机酸碱理论酸碱概念在化学发展的过程中具有十分重要的地位，酸碱概念在化学发

11、展的过程中具有十分重要的地位，同时，化学科学的发展也使得酸碱理论得以不断的同时，化学科学的发展也使得酸碱理论得以不断的发展发展酸碱理论也是高等有机化学中十分重要的内容酸碱理论也是高等有机化学中十分重要的内容,对对认识和认识和理解有机化合物性质及结构及其相互关系具有非常重要理解有机化合物性质及结构及其相互关系具有非常重要的意义的意义第21页，此课件共49页哦1酸碱理论的发展酸碱理论的发展1）电离理论）电离理论（1889 阿伦尼乌斯）阿伦尼乌斯）能电离出能电离出H+的为酸，的为酸，OH-的为碱的为碱仅适用于水溶液体系仅适用于水溶液体系,无法解释胺类等等很多物质的酸碱性无法解释胺类等等很多物质的酸碱

12、性2）质质子子论论（1923Bronsted布布朗朗斯斯德德（Bronsted）凡凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱3）路易斯理论论-电电子理论论（Lewis 1923)酸酸 凡是能接受凡是能接受电电子子对对的分子、离子或原子的分子、离子或原子团团 碱碱 凡是能凡是能给给出出电电子子对对的分子、离子或原子的分子、离子或原子团团 第22页，此课件共49页哦2布朗斯德布朗斯德洛易酸碱理论洛易酸碱理论1.重要论点：重要论点：凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的都是碱凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的都是碱(即有即有电子对电子对

13、)所有酸碱反应都可用下式表示：所有酸碱反应都可用下式表示：第23页，此课件共49页哦3酸碱强度的衡量酸碱强度的衡量一般一般Pka越小，酸性越强。越小，酸性越强。用离解作用的平衡常数用离解作用的平衡常数Kb的大小来表示酸碱的强度的大小来表示酸碱的强度Ka与与Kb的关系？的关系？第24页，此课件共49页哦因此，可以认为带认为带有氢氢的任何分子都可以是一个个潜在的勃朗斯德酸，而任何分子任何分子都有可能是一个个潜在的勃朗斯德碱碱第25页，此课件共49页哦各类酸的各类酸的Pka值值第26页，此课件共49页哦酸凡是能接受电电子对对的分子、离子或原子团团（有空轨道或潜有空轨道或潜在的空轨道在的空轨道）碱碱凡

14、是能给给出电电子对对的分子、离子或原子团团因此，一般的酸碱碱反应应的实质实质是，碱碱的电子对与酸的空轨道形成共电子对与酸的空轨道形成共价键价键。4.路易斯理论第27页，此课件共49页哦酸的范围：质子酸（酸的范围：质子酸（LewisLewis理论）理论）正离子（正离子（LiLi+、Ag+、Ca2+、R+、Br+Br+、NO+NO+、）有空轨道的中性分子（有空轨道的中性分子（BF3、AlCl3、SOSO3 3、SnClSnCl4 4、FeClFeCl3 3、ZnClZnCl2 2）某些极性基团（某些极性基团（、）。）。碱碱的范围的范围：具有未共享电子对的中性分子：具有未共享电子对的中性分子负离子（

15、负离子（OH-、X-、RO-、NH2-、R-、CN-）碱碱甚至是甚至是键的电子对（甲苯与超酸）键的电子对（甲苯与超酸）按按Lewis理论许多反应都可认为是酸碱反应，理论许多反应都可认为是酸碱反应，取代（亲电取代，酸的置换，亲核取代碱的置换取代（亲电取代，酸的置换，亲核取代碱的置换加成及加成及络合物络合物第28页，此课件共49页哦（3）电电荷转转移络络合物（CTcomplex)的生成反应应通过电荷配位而形成的络合物叫做电荷转移络合物。它是通过电子从给予体（碱）的分子转移到电子受体的分子上，然后两者以静电吸引或其它作用力相结合而形成的。这类络合物的一个特点是常带有显著的颜色。如：其中各种甲苯是电子

16、给予体（碱），四氰基乙烯是电子接受体（酸）。苯环上的甲基越多，生成的电荷转移络合物的颜色越深，这表示甲基的数目增加致使电荷转移程度加大。在紫外光谱中发生红移。橙色深红深紫色第29页，此课件共49页哦一些不通常不像不像碱碱的物种种，如乙烯烯和芳香族化合物，按路易斯酸碱碱理论论都是碱碱。如：象上述反应应所表述的反应应可以形成p p-配位的碱称碱称之为为p p-碱碱。由于化合物中配位键键普遍存在，因此路易斯酸的范围围更广。酸碱碱的新定义义：酸正离子或具有空轨道的中性分子或具有空轨道的中性分子；碱碱能与与正离子结结合的负负离子或中性分子根据这这一思想可把有机分子分解为为两个两个部分：第30页，此课件共

17、49页哦路易斯酸碱碱理论论在有机化学学中的应应用有机化学学中的很多反应应可以看作是酸碱碱反应应，如：（1）取代反应应所谓谓的亲电试剂亲电试剂是路易斯酸；亲亲核试剂试剂是路易斯碱碱。因此亲电亲电取代反应应是路易斯酸的置换换反应应，亲亲核取代反应应是路易斯碱碱的置换换作用。如：（2）加成反应应一些不饱饱和键键上的加成反应应也可视为视为酸碱碱反应应。如：第31页，此课件共49页哦酸碱的强弱酸碱的强弱第32页，此课件共49页哦 影响酸碱强度的因素：影响酸碱强度的因素：1、诱导效应诱导效应：一般取代基的：一般取代基的-I效应将提高酸度，降效应将提高酸度，降低碱度；低碱度；+I效应则与此相反效应则与此相反

18、酸性：酸性：O2NCH2COOH ClCH2COOH CH3COOH；碱性：碱性：(CH3)2NH CH3NH22、共轭效应共轭效应：与诱导效应类似，取代基的：与诱导效应类似，取代基的-C效应提高效应提高酸度，降低碱度；酸度，降低碱度；+C效应作用相反效应作用相反 C6H5NH2 NH3 PKb=9.4 PKb=4.753、芳香性芳香性：（环戊二烯、吡咯）：（环戊二烯、吡咯）第33页，此课件共49页哦4、与周期表的关系与周期表的关系同周期元素，同周期元素，从左至右随电负性增大，酸性增强，碱从左至右随电负性增大，酸性增强，碱性减弱：性减弱：酸性：酸性：CH4 NH3 H2O HF;RCOOCH3

19、 RCONH2 NH2-HO-F-同主族元素，同主族元素，从上至下（原子半径增大），酸性增从上至下（原子半径增大），酸性增强，碱性减弱：强，碱性减弱：酸性：酸性：HF HCl HBr HI;H2O PH3 AsH35、氢键的影响氢键的影响（邻对位羟基、甲氧基、卤取代的（邻对位羟基、甲氧基、卤取代的芳基甲酸）芳基甲酸）第34页，此课件共49页哦6、杂化作用及中间体稳定性杂化作用及中间体稳定性S轨道的电负性比轨道的电负性比p轨道大，能量比轨道大，能量比p轨道低，轨道低，因而杂化轨道中因而杂化轨道中S成分愈大，轨道电负性愈大，成分愈大，轨道电负性愈大，其能量愈低，即形成的碳负离子就比较稳定。其能量愈

20、低，即形成的碳负离子就比较稳定。碳质酸（碳质酸（Carbon acid）的酸性：电负性：）的酸性：电负性：SP SP2 SP3酸性：酸性：Ar3C-H Ar2CH-H ArCH2-H CH3-H (CH3)2CH-H (注意碱的稳定性）注意碱的稳定性）第35页，此课件共49页哦7、介质的影响介质的影响在气相中，在气相中，不存在溶剂化作用，胺的碱性次序与烷不存在溶剂化作用，胺的碱性次序与烷基的排电子效应一致：基的排电子效应一致：R3N R2NH RNH2 NH3(R=Me,Et,Pr)在水溶液中在水溶液中由于水对其共轭酸的溶剂化作用，使由于水对其共轭酸的溶剂化作用，使碱性顺序往往发生变化：例如碱

21、性顺序往往发生变化：例如R为为C2H5时，水溶时，水溶液中溶剂化作用使二乙胺的共轭酸的稳定性大于液中溶剂化作用使二乙胺的共轭酸的稳定性大于三乙胺的共轭酸，故碱性：三乙胺的共轭酸，故碱性：R2NH R3N RNH2 NH3（了解）（了解）第36页，此课件共49页哦三、硬软酸碱（三、硬软酸碱（HSABHSAB）理论）理论 为了较好地描写为了较好地描写Lewis酸碱及其反应行为，酸碱及其反应行为，1963年皮尔逊年皮尔逊（Pearson）归纳大量实验事实提出了）归纳大量实验事实提出了HSAB原理：原理：硬亲硬，软亲硬亲硬，软亲软。软。“硬硬”、“软软”两词实指酸碱约束外层价电子的紧松。两词实指酸碱约

22、束外层价电子的紧松。硬酸（硬酸（HA）：）：受体原子体积小，有较高正电荷，外层价电子受体原子体积小，有较高正电荷，外层价电子可极化性小，不易激发。可极化性小，不易激发。软酸（软酸（SA）：）：受体原子体积大，有较小的或没有正电荷，可极化性大，受体原子体积大，有较小的或没有正电荷，可极化性大，外层价电子易激发。外层价电子易激发。硬碱（硬碱（HB）：）：含有电负性高，可极化性低，难氧化的授电子原子。含有电负性高，可极化性低，难氧化的授电子原子。软碱（软碱（SB）：）：含有电负性低，可极化性高，易氧化的授电子含有电负性低，可极化性高，易氧化的授电子原子。原子。第37页，此课件共49页哦软软硬酸碱碱理

23、论论的应应用规则规则:“硬亲亲硬，软亲软软亲软，软软硬交界就不管”1)生成物的稳稳定性高2)反应应速度快。把路易斯酸碱碱分为为硬、软软和交界的三类类，给许给许多问题问题的处处理带带来来方便。第38页，此课件共49页哦HSABHSAB原理在有机化学中具有重要应用：原理在有机化学中具有重要应用：1、稳定性、稳定性 化合物中酸碱硬软匹配则稳定，不匹配则不稳定。化合物中酸碱硬软匹配则稳定，不匹配则不稳定。较稳定的较稳定的 较不稳定的较不稳定的HA-HB HA-SBRCO-Cl RCO-IRCO-OCH3 RCO-SCH3F3B-OR2 F3B-SR2SA-SB SA-HBCH3-SCH3 CH3-OC

24、H32、类聚效应（、类聚效应（相互影响效应相互影响效应）软碱易极化，配合于酸上，电子对偏向酸，使酸软碱易极化，配合于酸上，电子对偏向酸，使酸软化，因而更倾向于配合软碱；硬碱配体作用相反，会使软化，因而更倾向于配合软碱；硬碱配体作用相反，会使酸硬度增加，进而更倾向于配合硬碱。（酸硬度增加，进而更倾向于配合硬碱。（比如不同卤代烃的比如不同卤代烃的硬软程度）硬软程度）第39页，此课件共49页哦3、亲核性、亲核性亲核性与碱性有联系，却不等同：亲核性与碱性有联系，却不等同：碱性碱性（1）代表亲）代表亲H+的能力，（的能力，（2）与热力学平衡相联）与热力学平衡相联系，（系，（3）受空间因素影响小；）受空间

25、因素影响小；亲核性亲核性（1）代表亲）代表亲C+（缺电子碳）的能力，（缺电子碳）的能力，（2）与动力学行为相联系，（与动力学行为相联系，（3）受空间因素影响大。）受空间因素影响大。RO-碱性大于碱性大于RS-，亲核性却小于后者。其原因在于，亲核性却小于后者。其原因在于R+是是SA，RO-是是HB，RS-是是SB，RS-更易与更易与C+配位。因此，配位。因此，下列反应第一个比第二个快下列反应第一个比第二个快100倍倍 CH3 Cl+RS-CH3-SR+Cl-CH3 Cl+RO-CH3-OR+Cl-第40页，此课件共49页哦 又如，在又如，在DMF等非质子偶极溶剂中，等非质子偶极溶剂中，X的的亲核

26、性顺序与碱性一致：亲核性顺序与碱性一致：F-Cl-Br-I-在质子溶剂如水中，顺序恰好相反：在质子溶剂如水中，顺序恰好相反：I-Br-Cl-F-。4、多重反应性（亲核取代反应与消去反应的竞、多重反应性（亲核取代反应与消去反应的竞争）争）结论是：结论是：软碱有利于亲核取代，硬碱有利于消软碱有利于亲核取代，硬碱有利于消除反应（除反应（为什么？）为什么？）第41页，此课件共49页哦硬软酸碱原理应用的一些例子硬软酸碱原理应用的一些例子 HSAB原理虽然还是一个原理虽然还是一个定性的原理定性的原理，但却，但却能很好地应用于能很好地应用于说明和解释有机化学现象说明和解释有机化学现象，帮助，帮助我们我们理解

27、有机物结构与化学性质的关系理解有机物结构与化学性质的关系，乃至，乃至预测一些新的反应预测一些新的反应，尤其是在判断和解释有，尤其是在判断和解释有机化合物的稳定性、反应选择性、化学活性及机化合物的稳定性、反应选择性、化学活性及反应速率等方面已得到了很好的应用。反应速率等方面已得到了很好的应用。第42页，此课件共49页哦1、有机物的稳定性、有机物的稳定性 按照按照HSAB原理，酰基原理，酰基RCO+是个硬酸，当它与是个硬酸，当它与OH、OR、NH2、F等硬碱结合时，即形成羧酸、羧酸酯、等硬碱结合时，即形成羧酸、羧酸酯、酰胺及酰胺及RCOF等稳定分子；而当它与等稳定分子；而当它与I、RS 等软碱结等

28、软碱结合时，则形成不稳定的合时，则形成不稳定的RCOI、RCOSR等化合物。等化合物。同理，软同理，软硬结合的异腈（硬结合的异腈（RNC）受热易重排）受热易重排为更稳定的软为更稳定的软软结合的腈（软结合的腈（RCN）；氢碘酸与醚反应）；氢碘酸与醚反应生成较稳定的软生成较稳定的软软结合的碘代烃和硬软结合的碘代烃和硬硬结合的醇；硬结合的醇；大环多醚为硬的金属离子提供了一个稳定的位置，大环多醚为硬的金属离子提供了一个稳定的位置，而具有相似结构的多硫醚则优先络合软的重金属离而具有相似结构的多硫醚则优先络合软的重金属离子。子。第43页，此课件共49页哦制备烷基碘：制备烷基碘：RCl+NaI RI+NaC

29、l sa-hb ha-sb sa-sb ha-hb 以前认为是因以前认为是因NaI溶于丙酮，而溶于丙酮，而NaCl不溶于丙酮导致反不溶于丙酮导致反应向右进行，但这无法解释后来发现用相转移催化剂，在应向右进行，但这无法解释后来发现用相转移催化剂，在非丙酮溶液中仍可照常反应。而按照非丙酮溶液中仍可照常反应。而按照HSAB原理，该反应原理，该反应本来就能顺利进行，因为生成物比反应物软硬匹配更合本来就能顺利进行，因为生成物比反应物软硬匹配更合理，产物比反应物更稳定。又如：理，产物比反应物更稳定。又如：制备烷基磷：制备烷基磷：（CH3）3N+PH3 （CH3）3P+NH3 该反应之所以能进行，是由于该反

30、应之所以能进行，是由于P原子比原子比N原子软，而原子软，而CH3+是比是比H+软的酸，因而生成物软硬匹配合适，更稳定。软的酸，因而生成物软硬匹配合适，更稳定。第44页，此课件共49页哦 Ag+、Hg2+、Pt2+、Pd4+等软酸可与烯烃、炔烃等等软酸可与烯烃、炔烃等软碱形成软碱形成络合物，促进进一步发生加成反应，因而它络合物，促进进一步发生加成反应，因而它们能作为烯烃加成反应的催化剂。实际上，烯烃的硼们能作为烯烃加成反应的催化剂。实际上，烯烃的硼氢化反应、烯烃与卡宾的加成反应也是软酸与软碱的氢化反应、烯烃与卡宾的加成反应也是软酸与软碱的结合结合 羰基属于硬酸，与羰基属于硬酸，与R3P等软碱难以

31、发生加成反应，等软碱难以发生加成反应，而与硬碱氨的衍生物易于发生加成反应，生成腙、腭、而与硬碱氨的衍生物易于发生加成反应，生成腙、腭、半缩脲等：半缩脲等：C=O+NH2G C=NG ha hb G=NH2，OH，NHCONH2等等第45页，此课件共49页哦2、反应中心的选择反应中心的选择 当反应物分子中有两个以上反应中心时，当反应物分子中有两个以上反应中心时，反应的主要产物取决于进攻试剂和反应中心的反应的主要产物取决于进攻试剂和反应中心的硬软性，即硬亲硬，软亲软。如羧酸甲酯易用硬软性，即硬亲硬，软亲软。如羧酸甲酯易用LiI甲基吡啶进行水解，因甲基吡啶进行水解，因I（软碱）优先进攻（软碱）优先进

32、攻甲基（软酸）：甲基（软酸）：RCOOCH3+LiI RCOOLi+CH3I hb-sa ha-sb hb-ha sa-sb第46页，此课件共49页哦C烷基化与烷基化与O烷基化：烷基化：软酸利于碳烷基化，硬酸软酸利于碳烷基化，硬酸则相反则相反第47页，此课件共49页哦 ,不饱和酮的不饱和酮的-C属于软酸，易与软碱反属于软酸，易与软碱反应发生共轭加成，而与硬碱应发生共轭加成，而与硬碱NH2NH2等作用则发等作用则发生生1,2-加成加成（与烷基金属试剂）（与烷基金属试剂）第48页，此课件共49页哦3、反应速率、反应速率 在反应通式在反应通式B：+A：B A：B+B：中，若：中，若A是硬酸，是硬酸，B为硬碱时，此亲核取代反应就快；若为硬碱时，此亲核取代反应就快；若A是软酸，而是软酸，而B也为软碱时，反应速率也快。但若也为软碱时，反应速率也快。但若A、B一个硬一个一个硬一个软，则反应速率就会很慢。如：软，则反应速率就会很慢。如：第49页，此课件共49页哦