第2章塑料精.ppt
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1、第2章塑料第1页,本讲稿共94页第2章 塑 料 塑料具有质量轻、比强度高、耐腐蚀、化学稳定性好;有优良的电绝缘性能、光学性能、减摩、耐磨性能和消声减震性能;又具有良好的可塑性易于成型并且成本低等优点,在工业和日常生活中得到广泛的应用,成为现代世界上不可缺少的材料。作为模具设计人员,了解塑料的基本知识对合理设计塑料制件和塑料模具结构是十分必要的。第2页,本讲稿共94页 作为日常用品,塑料的用途已经广为人知,但由于它们的一些特殊优点,塑料在工业中的应用也已经非常普遍,主要有以下几个方面:1 1、密度小、质量轻、密度小、质量轻 塑料的密度约为0.92.3gcm3,但大多数都在1.01.4gcm3左右
2、,其中聚甲基丁烯的密度最小,大约0.83gcm3,只相当于钢材密度的0.11倍和铝材的0.5倍左右;如果采用发泡工艺生产泡沫塑料,则塑料的密度将会更小,其数值可以小到0.010.5gcm3。第3页,本讲稿共94页2 2、比强度高、比强度高 按单位质量计算的强度称为比强度。由于塑料的密度小,所以其比强度比较高,若按比强度大小来评价材料的使用性能,则一些特殊的塑料品种将会名列前茅。例如,一般钢材的拉伸比强度约160MPa,而用玻璃纤维增强的塑料拉伸比强度可高达170400MPa。第4页,本讲稿共94页 3 3、绝缘性能好、介电损耗低、绝缘性能好、介电损耗低 金属导电是其原子结构中自由电子和离子作用
3、的结果,而塑料原子内部一般都没有自由电子和离子,所以大多数塑料都具有良好的绝缘性能以及很低的介电损耗。因此,塑料是现代电工行业和电器行业不可缺少的原材料,许多电器用的插头、插座、开关、手柄等等,都是用塑料制成的。第5页,本讲稿共94页 4 4、化学稳定性高、化学稳定性高 生产实践和科学试验已经表明,绝大多数塑料的化学稳定性都很高,它们对酸、碱和许多化学药物都具有良好的耐腐蚀能力,其中聚四氟乙烯塑料的化学稳定性最高,它的抗腐蚀能力比黄金还要好,可以承受“王水”(镪酸)的腐蚀,所以称为“塑料王”。由于塑料的化学稳定性高,所以它们在化学工业中应用很广泛,可以用来制作各种管道、密封件和换热器等。第6页
4、,本讲稿共94页 5 5、减摩、耐磨性能好、减摩、耐磨性能好 如果用塑料制作机械零件,并在摩擦磨损的工作条件下应用,那么大多数塑料都具有良好的减摩和耐磨性能,它们可以在水、油或带有腐蚀性的液体中工作,也可以在半干摩擦或者完全干摩擦的条件下工作,这是一般金属零件无法与其相比的。因此,现代工业中已有许多齿轮、轴承和密封圈等机械零件开始采用塑料制造,特别是对塑料配方进行特殊设计后,还可以使用塑料制造自润滑轴承。第7页,本讲稿共94页6 6、减振、隔音性能好、减振、隔音性能好 塑料的减振和隔音性能来自于聚合物大分子的柔韧性和弹性。一般来讲,塑料的柔韧性要比金属大得多,所以当其遭到频繁的机械冲击和振动时
5、,内部将产生粘性内耗,这种内耗可以把塑料从外部吸收进来的机械能量转换成内部热能,从而也就起到了吸振和减振的作用。塑料是现代工业中减振隔音性能极好的材料,不仅可以用于高速运转机械,而且还可以用作汽车中的一些结构零部件(如保险杠和内装饰板等)。据报导,国外一些轿车已经开始采用碳纤维增强塑料制造板簧。第8页,本讲稿共94页 除了上述几点之外,许多塑料还都具有透光和绝热性能,或可以与金属一样进行电镀、着色和焊接,从而使得塑料制品能够具有丰富的色彩和各种各样的结构形式。另外,许多塑料还具有防水、防潮、防透气、防辐射以及耐瞬时烧蚀等特殊性能。第9页,本讲稿共94页 塑料虽然具有以上诸多优点和广泛用途,但它
6、们还有一些比较严重的缺陷至今未能克服(如不耐热、容易在阳光、大气、压力和某些介质作用下老化等等)。这些缺陷的存在,严重地影响了塑料应用范围进一步扩大,使得塑料制品在许多领域还不能从根本上取代金属制品。从精度方面讲,塑料制品的使用范围也受到一定限制。换句话说就是,如果采用成型加工的方法生产塑料制品,要达到某一精度所遇到的加工难度要比金属制品成形时来得大。因此,在目前的塑料成型加工行业中,塑料制品的精度(即公差等级)有其自己单独的标准,一般都不套用金属制品的精度。第10页,本讲稿共94页 塑料模具设计及制造塑料模具制造塑料模具制造塑料产品设计塑料产品设计塑料模具设计塑料模具设计塑料产品塑料产品相互
7、影响相互影响相互关联相互关联模塑成型工艺设计模塑成型工艺设计 工艺是模具设计的依据工艺是模具设计的依据 制造是模具设计的保证制造是模具设计的保证塑料产品生产流程塑料产品生产流程-本课程研究的内容:本课程研究的内容:第11页,本讲稿共94页nCH2CH2CHCH2 2CHCH2 2n n 乙烯乙烯聚乙烯聚乙烯链节链节链节链节:聚合物中重复出现的结构单元,如聚乙烯的结构单元聚合物中重复出现的结构单元,如聚乙烯的结构单元是是CHCH2 2CHCH2 2。分子链分子链分子链分子链:由许多链节构成的一个很长的聚合物分子。由许多链节构成的一个很长的聚合物分子。单体单体单体单体:能合成聚合物的小分子物质,如
8、聚乙烯的单体是能合成聚合物的小分子物质,如聚乙烯的单体是CHCH2 2=CH=CH2 2。聚合度聚合度聚合度聚合度:聚合物分子结构中的聚合物分子结构中的n n n n值表示聚合物中链节的重复值表示聚合物中链节的重复次数,次数,n n值越大,相对分子质量越大。值越大,相对分子质量越大。2 2、1 1 聚合物的分子结构和物理状态聚合物的分子结构和物理状态2、1、1 聚合物的聚合物的分子结构 例:第12页,本讲稿共94页树脂和塑料 以树脂树脂树脂树脂(或在加工过程中用单体直接聚合)为主要成分,以增塑剂、填充剂、润滑剂、着色剂等添加剂为辅助成分,在加工过程中一定温度和压力的作用下能流动成型的高分子有机
9、材料。塑料塑料塑料塑料第13页,本讲稿共94页 指受热时受热时通常有转化或熔融范围,转化时转化时受外力作用具有流动性,常温下常温下呈固态或半固态或液态的有机聚合物,它是塑料最基本的,也是最重要的成分。树脂树脂树脂树脂第14页,本讲稿共94页 塑料是以树脂为主要成分的高分子有机化合物,也称为高分子聚合物,简称高聚物。所谓高分子是原子数很多、相对分子量几万至上千万、分子很长的巨型分子。是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质,如松香、琥珀、虫胶等。是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂产物。天然树脂天然树脂天然树脂天然树脂合成树脂合成树脂合成树脂合成树脂第15页,本讲
10、稿共94页 在实际生产中所用的树脂都是合成树脂。合成树脂是人们按照天然树脂的分子结构和特性,用人工方法合成制造的。有些合成树脂可以直接作为塑料使用,如聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、尼龙(PA,也称聚酰胺)等;但有些合成树脂必须在其中加入一些助剂,才能作为塑料使用,如酚醛树脂(PF)、氨基树脂、聚氯乙烯(PVC)等。第16页,本讲稿共94页 聚合物虽然是塑料中的主要成分,但是单纯的聚合物性能往往不能满足成型生产中的工艺要求和成型后的使用要求,欲要克服这一缺陷,必须在聚合物中添加一定数量的助剂,并通过这些助剂来改善聚合物的性能。例如,添加增塑剂可以改善聚合物的流动性能和成型性能等等。因此,可以
11、认为塑料是一种由聚合物和某些助剂结合而成的高分子化合物。第17页,本讲稿共94页聚合物的分类:1)聚合物大分子基本上都属于长链状结构,按结构不同可分为:线型聚合物:聚合物的分子链呈不规则的线状(或团状),聚合物是一根根的分子链组成的。带有支链的线型聚合物:还有一些大分子链上带有一些或长或短的小支链,整个分子链呈枝状。体型聚合物:在大分子链之间还有一些短链把它们相互交联起来,成为立体网状结构。c)体型聚合物b)带有支链的线型聚合物a)线型聚合物第18页,本讲稿共94页聚合物分子结构的特点:聚合物分子结构的特点:长链分子分子长链具有柔性高分子链间一旦有交联结构存在将不溶不熔高聚物存在晶态和非晶态两
12、种具有取向性 第19页,本讲稿共94页 2)按分子结构及热性能不同分为:a)热塑性塑料(PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PVC(聚氯乙烯)、PS(聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、POM(聚甲醛)、PC(聚碳酸酯)等)b)热固性塑料(酚醛塑料、氨基塑料、环氧塑料、有机硅塑料等)第20页,本讲稿共94页 如果聚合物分子链之间无化学键产生,加热时软化流动,冷却时变硬,而且这种过程是可逆的,可以反复成型,习惯上称这种塑料为热塑性塑料。热塑性塑料中树脂分子链都是线型或带支链的结构,成型前后都具有弹性和塑性,在适当的溶剂中可溶胀或溶解。有些聚合物第一次加热
13、时可以软化流动,加热到一定温度,产生交联反应固化而变硬,这种变化是不可逆的,此后,再次加热时已不能再变软流动了,这种聚合物称为热固性塑料。热固性塑料的树脂固化前是线型或带支链的,固化后分子链之间形成化学键,成为立体的网状结构,不仅不能再熔融,在溶剂中也不能溶解。第21页,本讲稿共94页 3)聚合物的结构按照分子排列的几何特征,可分:a)结晶型聚合物 b)无定型聚合物 注:结晶只发生在线型聚合物-即热塑性塑料中及含交联不多的体型聚合物中。聚合物由于分子特别大且分子间力也较大,容易聚集为液态或固态,而不形成气态。体型聚合物由于分子链间存在大量交联,分子链难以有序排列,所以都具有无定型结构。第22页
14、,本讲稿共94页2、1、2 聚合物的物理状态 聚合物在不同条件下表现出的分子热运动特征称为聚合物的物理状态。聚合物的物理状态和温度密切相关,温度变化时,聚合物的受力行为发生变化,呈现出不同的物理状态。线型无定型聚合物明显存在三种物理状态:玻璃态、粘流态和高弹态。第23页,本讲稿共94页 聚合物的热力学曲线(受恒定压力时的变形程度与温度的关系曲线受恒定压力时的变形程度与温度的关系曲线)1线型无定形聚合物;2线型结晶聚合物脆化温度玻璃化温度粘流温度热分解温度/熔点温度变形程度第24页,本讲稿共94页 玻璃化温度Tg是聚合物从玻璃态转变为高弹态(或高弹态转变为玻璃态)的临界温度,也是塑件的最高使用温
15、度。当聚合物处于玻璃态时,强度、刚度等力学性能较好,可作为结构材料使用,但使用温度不能太低。当温度低于脆化温度Tb时,物理性能将发生变化。在很小的外力作用下就会发生断裂,使塑料失去使用价值。因此脆化温度是塑料使用的下限温度。Tf称为粘流温度,是聚合物从高弹态转变为粘流态(或粘流态转变为高弹态)的临界温度。在玻璃化温度和粘流温度之间即为高弹态,聚合物处于高弹态时,在外力作用下会产生很大的弹性变形(可达100%-1000%),此时的高聚物具有橡胶的特性。第25页,本讲稿共94页 当温度高于粘流态温度,高聚物呈液体熔体,在外力作用下会产生变形量很大的粘性流动,塑料的成型加工就是在此温度范围内进行的。
16、当温度高于热分解温度(Td)时,塑料会降解或气化分解,因此热分解温度是塑料的最高成型温度。线型结晶聚合物与无定型聚合物相似,不同的是与Tf对应的温度叫做熔点或结晶温度Tm,是其熔融或凝固的临界温度。另外它通常不存在高弹态,使用温度范围可扩大到结晶温度。热固性塑料一般随温度发生的力学状态变化很小,通常不存在粘流态,即遇热不熔,高温则分解。第26页,本讲稿共94页2、2 聚合物在成型过程中的物理化学变化2、2、1 聚合物的结晶 聚合物由非晶态转变为晶态的过程就是结晶过程,此过程是物理变化。聚合物在从高温熔体向低温固态转变的过程中,若其分子链构型(结构形态)能够得到规整排列,则该聚合物为结晶聚合物。
17、(如:PE、PTFE、POM等)聚合物在成型时能否形成晶形结构与它的分子结构和成型时的冷却速率有很大关系。一般来说只有那些具有高度规整结构的线型或带轻微支链结构的热塑性塑料才能结晶,热固性塑料由于具有三维网状结构,根本不可能结晶。具有结晶倾向的聚合物,在成型时冷却速率快(例如当模温较低时),所得到的制品结晶度低、晶粒小,制品硬度低、韧性好,收缩率也较小;冷却速率慢时(当模温较高时)则正好相反。第27页,本讲稿共94页影响结晶的因素:温度温度 压力和切应力压力和切应力 增大压力可使聚合物在高于正常情况下的熔化温度发生结晶;切应力可导致微晶生成,产生均匀的微晶结构。分子结构分子结构 聚合物分子结构
18、越简单、越规整,结晶越快,结晶度越高,同一种聚合物的最大结晶速率随相对分子质量的增大而减小。添加剂添加剂第28页,本讲稿共94页结晶对塑件性能的影响:密度密度 密度随结晶度的增大而提高。力学性能力学性能 抗拉强度随结晶度的增大而提高;冲击韧性将下降;弹性模量将减小。热性能热性能 结晶有助于提高聚合物的软化温度和热变形温度。翘曲翘曲 结晶程度越高,体积收缩越大,因此结晶态塑件比非结晶态塑件更容易因收缩不均而发生翘曲。表面粗糙度和透明度表面粗糙度和透明度 结晶后,塑件表面粗糙度将降低,而透明度会减小或丧失。第29页,本讲稿共94页结晶型结晶型塑料有:PE、PP、PTFE、POM、PA、CPT等。非
19、结晶型非结晶型塑料有:PS、PMMA、PC、ABS、等。一般来说,结晶型塑料是不透明的或半透明的,非结晶型塑料是透明的。特例:聚特例:聚4-4-甲基戊烯甲基戊烯-1-1为结晶型塑为结晶型塑料,却高度透明性;料,却高度透明性;ABSABS为非结晶型塑料却为非结晶型塑料却不透明。不透明。第30页,本讲稿共94页成型结晶塑料时应注意下列问题 料温上升到成型温度所需的热量多,要用塑化能力大的设备;冷凝时放出热量大,要充分冷却;熔态与固态的比重差大,成型收缩大,易发生缩孔、气孔;各向异性显著,内应力大;结晶熔点范围窄,易发生未熔粉末注入模具或堵塞浇口。第31页,本讲稿共94页 结晶型塑料结晶型塑料结晶型
20、塑料结晶型塑料在模具设计及选择注塑机时的要求及注意事项:冷凝时放出热量大,要充分冷却。料温上升到成形温度所需的热量多,要用塑化能力大的设备。第32页,本讲稿共94页2、2、2聚合物的取向作用 聚合物中存在的细而长的纤维状填料(如木粉、短玻璃纤维等)和聚合物分子,在聚合物成型过程中(即在充填型腔的流动过程中),由于受剪切力和拉伸力的作用,很大程度上都会顺着流动的方向作平行的排列,这种排列称为取向作用。取向也会对制品带来不利影响,会使制品在工作过程中由于解取向的进行而改变尺寸,产生变形甚至产生裂纹等。因此,在制品成型后,应预先进行必要的处理,创造出使已取向分子解取向的必要条件,避免“冻结”在制品中
21、的分子链取向在制品工作中带来上述弊病。第33页,本讲稿共94页取向的分类:按应力性质不同分 拉伸取向拉伸取向由拉应力引起,取向方向与拉伸方向一致 流动取向流动取向在切应力作用下沿着熔体流动方向形成的 按流动性质不同,取向结构可分为 单轴取向单轴取向取向结构单元均沿着一个流动方向有序排列 多轴取向多轴取向结构单元可沿两个或两个以上流动方向有序排列 第34页,本讲稿共94页取向对塑件性能的影响:取向对塑件力学性能的影响 对单轴取向而言,取向后在取向平行方向的抗拉强度大为增强,而与取向垂直方向的抗拉强度则有所减弱;而双轴取向的薄片或薄膜在平面的任何方向上均有较高的抗拉强度、断裂伸长率和冲击韧度,抗撕
22、裂能力也有所提高。取向使塑件具有各向异性(在光、热、电等方面)如果这些取向单元继续存在于塑件中,则塑件就会出现各向异性。在塑料制品生产过程中,常常利用取向来改善制品某个方向的力学性能。第35页,本讲稿共94页 取向对其它性能的影响 聚合物的玻璃化温度随取向程度的提高而上升;取向程度越大,回缩或热收缩越大。综上所述,聚合物的取向对塑件的性能影响很大。在塑料成型生产中,可以利用聚合物的取向来提高塑件的性能,例如吹塑薄膜就是利用聚合物双轴取向原理来提高其性能的,但并不是说聚合物取向对塑件性能均有益处,在生产厚度较大的塑件时,就应力图消除取向现象,使塑件不致发生翘曲变形或裂纹,从而保证塑件质量。第36
23、页,本讲稿共94页1未取向区 2高度取向区3中等取向区4轻度取向区 聚合物熔体从浇口流入模腔时,熔体处于充模的初期阶聚合物熔体从浇口流入模腔时,熔体处于充模的初期阶段,料流呈辐射状,所以形成段,料流呈辐射状,所以形成平面取向平面取向平面取向平面取向结构。熔体与型腔表结构。熔体与型腔表壁接触后,开始实现充模过程,在这个过程中,先与型腔表壁接触后,开始实现充模过程,在这个过程中,先与型腔表壁接触熔体迅速冷却,形成一个壁接触熔体迅速冷却,形成一个来不及取向来不及取向来不及取向来不及取向的薄壳,以后的熔的薄壳,以后的熔体将在薄壳内流动。由于薄壳对熔体的摩擦作用,其附近的熔体体将在薄壳内流动。由于薄壳对
24、熔体的摩擦作用,其附近的熔体流动阻力很大,熔体内会产生很大的切应力,所以大分子能在此流动阻力很大,熔体内会产生很大的切应力,所以大分子能在此处处高度取向高度取向高度取向高度取向。与此同时,熔体中部所受摩擦最小,切应力也不。与此同时,熔体中部所受摩擦最小,切应力也不太大,所以大分子一般只能太大,所以大分子一般只能轻度取向轻度取向轻度取向轻度取向。而在中部熔体与薄壳附。而在中部熔体与薄壳附近熔体之间的过渡区中,大分子近熔体之间的过渡区中,大分子取向程度中等取向程度中等取向程度中等取向程度中等。第37页,本讲稿共94页2、2、3聚合物的交联 聚合物在加工过程中,分子由线型或带有支链的线型结构形成体型
25、结构的化学反应称为交联反应。在成型工业中,交联一词常用硬化、熟化等词代替。所谓“硬化的好”或“硬化的完全”是指交联作用发展到一种最为适宜的程度,制品的物理、力学性能等达到最佳的境界。硬化程度大于100%的为过熟,反之则为欠熟。过度硬化或过熟的塑件,在性能上会出现很多的缺陷,例如机械强度不高、发脆、变色、表面出现密集的小泡等等。第38页,本讲稿共94页 硬化不足时,分子结合的不够强,对塑件的性能也带来影响,例如机械强度、耐热性、耐化学腐蚀性、电绝缘性等的下降;热膨胀、内应力、受力时的蠕变量等会增加;塑件容易发生翘曲变形;有时还可能使塑件产生裂纹。过度硬化时,塑件机械强度不高、变色、发脆,表面有时
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