第十三章纳米测量学.ppt
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1、第十三章纳米测量学现在学习的是第1页,共55页背景:纳米技术是二十世纪八十年代发展起来的新兴技术,被誉为二十一世纪信息革命的核心,二十一世纪的产业革命。纳米材料的制备是纳米研究和应用的前提,而对纳米材料的测量又是纳米研究和应用的关键。因此纳米科技的出现和发展离不开纳米测量技术。现在纳米级测量技术主要有两个发展方向:光干涉测量技术、扫描显微测量技术。二十世纪末,由于压电转控器的出现,使机械探针的定位性增强。特别是随着STM和AFM的发明,相继出现了纳米分析、纳米测量和纳米探针等多种表征技术,使纳米的测量技术有了飞跃的发展。现在学习的是第2页,共55页2、纳米测量技术的研究大致分为两个方面:(1)
2、应用与研制先进的测试仪器,解决物理和微细加工中的纳米测量问题,分析各种测试技术,提出改进的措施或新的方法;(2)从计量学的角度出发分析各种测试方法的特点,如:使用范围、精度等级、频率响应等。1、概念 测量技术是指物质结构与性质及其应用的有关分析、测试方法,有时也包括测试、测量工具的研究与制造。纳米材料的表征与测试主要包括:纳米材料的粒度分析、形貌分析、成分分析、结构分析、表面与界面分析等。纳米测量学现在学习的是第3页,共55页 13.1 纳米测量学的现状和进展 13.2 纳米测量技术的展望 13.2.1 超薄层面及横向纳米结构的分析 13.2.2 电子与光子束分析技术 13.2.3 质谱分析技
3、术 13.2.4 显微分析技术 13.2.5 扫描探针技术 13.2.6 纳米表面的测量技术主要内容现在学习的是第4页,共55页 第一节第一节 纳米测量学的现状和进展纳米测量学的现状和进展纳米科技纳米科技研究的飞速发展对纳米测量提出了以下迫切的更高要求更高要求:.如何评价纳米材料的颗粒度,分布,比表面和微结构?.如何评价超薄薄膜表面的平整度和起伏?.如何测量纳米尺度的多层膜的单层厚度?.如何评价纳米器件?这些都是摆在纳米测量科学面前的重要课题。现在学习的是第5页,共55页发展纳米测量科学有两个重要途径:发展纳米测量科学有两个重要途径:一一.创造新的纳米测量技术、建立新原理、新方法。创造新的纳米
4、测量技术、建立新原理、新方法。此种途径发展较快,1984年Binnig和Rohrer首先研制成功扫描隧道显微镜(STM),为人类在纳米级乃至在原子级水平上研究物质的表面原子、分子的几何结构及与电子行为有关的物理、化学性质开辟了新的途径,因而获得了1985年诺贝尔物理学奖。作为纳米测量强有力手段的SPM(扫描探针显微镜)技术,包括STM、AFM、EFM(静电力显微镜)、MFM(磁力显微镜)等,已发展成为商品。近年来,近场光学显微镜、光子扫描隧道显微镜以及各种谱学分析手段与SPM技术相结合的新型纳米测量技术已相继出现,推动了纳米测量学的发展。二二.对常规技术进行改造,使对常规技术进行改造,使它们能
5、它们能适应纳米测量的需要。适应纳米测量的需要。传统的分析技术(包括离子束、光子束、电子束)在纳米测量中有一定的局限性,横向分辨率和纵向分辨率都需进一步地改进现在学习的是第6页,共55页下图示出了各种微束分析手段适用的范围现在学习的是第7页,共55页 从上图不难看出,位于左上方的分析手段完全适合纳米尺度的测量,这包括原子探针场离子显微镜(APFIM)、扫描电子显微镜俄歇电子谱仪(SEM/AES)、二次离子质谱仪(SIMS)、激光微探针质谱仪(LMMS)、分析电子显微镜(AEM)、电子衍射谱仪(EDS)、电子能量损失谱仪(EELS)、扫描电子显微镜电子探针x射线微区分析(SEM/EPMA)、近场扫
6、描光学显微镜(NSOM)、紫外/可见光荧光谱仪(UVV-FM)、微拉曼谱仪(RS)、傅里叶变换红外谱仪(FTIR)。这些纳米测量技术都经过对常规测量仪器进行改造并适当地组合而成。现在学习的是第8页,共55页 对纳米微粒颗粒度、形貌、比表面和结构的分析技术,目前日趋成熟主要分析技术和手段有TEM、HREM、STM和AFM HRSEM用于颗粒度和其分布分析,分析手段还有XRD、RS、穆斯堡尔谱仪、比表面测试仪、Zeta电位仪以及建立在动态光散射和悬浮液中纳米微粒沉降基础上发展起来的纳米粒子粒径分布仪等已得到普遍应用现在学习的是第9页,共55页第二节第二节 纳米测试技术的展望纳米测试技术的展望 当前
7、,纳米科技作为21世纪信息革命的核心,普遍受到世界各国的重视,发达国家如美国、日本和西欧纷纷制定纳米科技的战略规划,纳米测量是其中的重要组成部分。下面仅就纳米测量技术未来的发展目标、纳米测量仪器的水平进行概括地介绍。现在学习的是第10页,共55页 纳纳 米米 测测 量量 技技 术术超薄层面及横向纳米结构的分析电子与光子束分析技术质谱分析技术显微分析技术扫描探针技术纳米表面的测量技术现在学习的是第11页,共55页1 1、定位、定位 超薄薄膜在未来的纳米器件中占有重要的地位,对横向纳米结构进行定量化分析在纳米技术领域占有突出的地位2 2、分析技术特点、分析技术特点 这种新的分析技术,它是以STM为
8、基础衍生出来的新技术,它不但可作为“纳纳米米工工具具”用用于于层层面面的的专专门门修修整整,也可以作为纳纳米米分分析析工工艺艺,因此它同时可以确定原原子子和和亚亚微微米米尺尺寸寸范范围围的的层层面面结结构构的的几几何何排排列和电子排列形式列和电子排列形式 一、超薄层面及横向纳米结构的分析一、超薄层面及横向纳米结构的分析现在学习的是第12页,共55页3 3、研究在未来应着眼于的几个方面、研究在未来应着眼于的几个方面 (1)应用低能电子和离子源进行显微分析;(2)对陶瓷表面、聚合物薄膜以及纳米成分薄膜进行分析;(3)对常规微束分析进行改造,与SPM组装到一起用于纳米测量;(4)对分析结果做到定量化
9、,这是SPM系列衍生技术中追求的目标;(5)在加工过程中对纳米元件进行原位测量;(6)利用显微电子成像技术对超光滑表面纳米尺度起伏进行客观评价,如反射电子显微束可以测量小于1nm的台阶;(7)纳米精度的定位和控制现在学习的是第13页,共55页二、表面分析二、表面分析(电子与光子束分析技术电子与光子束分析技术)1 1、基本概念、基本概念 表面分析是对固体表面或界面上只有几个原子层厚的薄层进行组分、结构和能态等的分析,并且也是一种利用分析手段,揭示材料及其制品的表面形貌、成分、结构或状态的技术。现在学习的是第14页,共55页2 2、方法分类、方法分类 表面分析方法有数十种,常用的有离子探针、俄歇电
10、子能谱AES分析和X射线光电子能谱XPS分析,能量扩展X射线EDX分析,其次还有离子中和谱、离子散射谱、低能电子衍射、电子能量损失谱、紫外光电子谱(UPS),电子束激光散射法(MDS、REA),电子能耗能谱法(EELS),以及自旋电子能谱分析法,亚稳定氦原子散射法(MDS、MIES).场离子显微镜分析等。这这些些表表面面分分析析方方法法的的基基本本原原理理,大大多多是是以以一一定定能能量量的的电电子子、离离子子、光光子子等等与与固固体体表表面面相相互互作作用用,然然后后分分析析固固体体表表面面所所放放射射出出的的电电子子、离离子子、光光子子等等,从从而而得得到到有有关关的的各种信息。各种信息。
11、现在学习的是第15页,共55页3 3、几种常用分析方法的特点及应用、几种常用分析方法的特点及应用XPSXPS分析法:分析法:特特点点:X射线光电子能谱分析,以一定能量的X射线辐照气体分子或固体表面,发射出的光电子的动能与该电子原来所在的能级有关,记录并分析这些光电子能量可可得得到到元元素素种种类类、化化学学状状态态和和电电荷荷分分布布等等方方面面的的信信息息。这种非破坏性分析方法,不仅可以分析导体、半导体,还可分析绝缘体。仪仪器器结结构构:主要包括:真空系统、X射线源、能量分析器和检测记录系统、试验室和样品台等 现在学习的是第16页,共55页 优势:优势:在于可对固体表面进行化学分析,因此,也
12、可称作是ESCA(电子能谱化学分析法)技术。应用:应用:这种分析方法已广泛用于鉴定材料表面吸附元素种类,腐蚀初期和腐蚀进行状态时的腐蚀产物、表面沉积等;研究摩擦物之间的物质转移、粘着、磨损和润滑特性;探讨复合材料表面和界面特征;鉴定工程塑料制品等。现在学习的是第17页,共55页AES(AES(俄歇电子能谱俄歇电子能谱)能谱分析法:能谱分析法:特点:特点:俄歇电子能谱分析,用电子束(或X射线)轰击试样表面,使其表面原子内层能级上的电子被击出而形成空穴,较高能级上的电子填补空穴并释放出能量,这一能量再传递给另一电子,使之逸出,该电子称为俄歇电子。通过能量分析器和检测系统来检测俄歇电子能量和强度,可
13、获得有关表面层化学成分的定性和定量信息,可获得有关表面层化学成分的定性和定量信息,以及化学状态、电子态等情况以及化学状态、电子态等情况。在适当的实验条件下,该方法对试样无破坏作用,可分析试样表面内几个原子层深度、数微米区域内除氢和氦以外的所有元素,对轻元素和超轻元素很灵敏。检测的相对灵敏度因元素而异,一般为万分之一到千分之一。现在学习的是第18页,共55页 仪仪器器结结构构:主要包括真空系统、激发源和电子光学系统、能量分析器和检测记录系统、试验室和样品台、离子枪等。应应用用:俄歇电子能谱分析主要用于金属材料的氧化、腐蚀、摩擦、磨损和润滑特性等的研究和合金元素及杂质元素的扩散或偏析、表面处理工艺
14、及复合材料的粘结性等问题的研究。优优势势:可方便而快速地进行点、线、面元素分析以及部分元素的化学状态分析。结合离子溅射技术,可得到元素沿深度方向的分布。是一种标准工艺,既可应用于显微分析显微分析,也可用于深度剖面分析深度剖面分析。现在学习的是第19页,共55页WDX(波长波长-扩展的扩展的X X射线分析技术射线分析技术)在纳米科技产品分析中有广泛的应用前景,它的优点是成成本本低低,并能准确地给出纳纳米米微微区区化化学学成成分分以以及及价价带带电电子子结结构构的的信信息息。对于评价电子的耦合关联性能评价电子的耦合关联性能提供十分有益的信息。现在学习的是第20页,共55页三、质谱分析技术三、质谱分
15、析技术1、基本概念 质谱分析法(Mass Spectrometry,MS)是在高真空系统中测定样品的分子离子及碎片离子质量,以确定样品相对分子质量及分子结构的方法。化合物分子受到电子流冲击后,形成的带正电荷分子离子及碎片离子,按照其质量m和电荷z的比值m/z(质荷比)大小依次排列而被记录下来的图谱,称为质谱。现在学习的是第21页,共55页2 2、特点、特点(1)应用范围广。测定样品可以是无机物,也可以是有机物。应用上可做化合物的结构分析、测定原子量与相对分子量、同位素分析、生产过程监测、环境监测、热力学与反应动力学、空间探测等。被分析的样品可以是气体和液体,也可以是固体。(2)灵敏度高,样品用
16、量少。(3)分析速度快,并可实现多组分同时测定。(4)与其它仪器相比,仪器结构复杂,价格昂贵,使用及维修比较困难。对样品有破坏性。现在学习的是第22页,共55页应用广泛的质谱分析技术应用广泛的质谱分析技术SIMS-二次离子质谱分析法SNMS-二次中子质谱分析法LAMMA-激光显微质谱分析法现在学习的是第23页,共55页SIMS技术的优点是检测灵敏度高(在百万分之一至十亿分之二范围),横向分辨率高达100-200nm(在特殊情形下可更小)。SNMS技术应用于商用设备时,它的横向分辨率为100nm,但在个别情况下可达到10nm。LAMMA技术的工艺通过激光照射将物体表面的粒子剥离下来,再用质谱分析
17、表面成分,因此它在确定物体表表面面成成分分方面也是一种有用的工具,并且其在纳米测量的工业化应用方面有着广泛应用前景。下表是几种最广泛的用于表面成分分析的纳米测量技术的数据:现在学习的是第24页,共55页现在学习的是第25页,共55页四、显微分析技术低能电子与离子投影显微技术电子全息摄影术电子显微技术射线显微技术现在学习的是第26页,共55页1 1、电子显微技术电子显微技术 电子显微技术包括透射电子显微镜和扫描透射电子显微镜。目前透射电镜的分辨率几乎达到了0.2nm的水平。高压高分辨电镜分辨率已接近0.1nm,完全可以用来分析纳米材料的微结构。纳米丝,纳米管,纳米棒等特种纳米材料的最终确定主要靠
18、电子显微镜,因而它在纳米测量中占有重要地位。电子显微术与其它微束分析相配合的综合技术是当前纳米测量追求的目标。下表列出了透射显微技术的主要指标和水平:现在学习的是第27页,共55页现在学习的是第28页,共55页2 2、低能电子与离子投影技术、低能电子与离子投影技术 低能电子与离子投影技术中,由于磁场的作用使分辨率达到10nm。当用离子显微技术摄像时,其分辨率可达到亚微米(100nm-1000nm)的尺寸范围。3 3、电子全息摄影术、电子全息摄影术4 4、X X射线显微技术射线显微技术 用X射线进行显微摄像的原理是利用了光学显微技术的优势,并且在纳米尺寸范围内具有很高的横向分辨率。国际上当前显微
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- 第十三 纳米 测量学
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