给水系统金属腐蚀与防止课件.ppt
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1、给水系统金属腐蚀与防止第1页,此课件共30页哦 2 2、金属发生均匀腐蚀,造成热力设备提前报废,缩短使用年限。、金属发生均匀腐蚀,造成热力设备提前报废,缩短使用年限。3 3、腐蚀产物会带入锅炉,引起锅炉内部结垢和腐蚀,影响锅炉的安全运行。、腐蚀产物会带入锅炉,引起锅炉内部结垢和腐蚀,影响锅炉的安全运行。三、金属的腐蚀三、金属的腐蚀 金属的腐蚀:金属表面和其介质发生化学或电化学作用而遭到破坏的现金属的腐蚀:金属表面和其介质发生化学或电化学作用而遭到破坏的现象。按其本质可分为电化学腐蚀和化学腐蚀两类;按腐蚀形式可分为全象。按其本质可分为电化学腐蚀和化学腐蚀两类;按腐蚀形式可分为全面腐蚀和局部腐蚀。
2、面腐蚀和局部腐蚀。电化学腐蚀:在腐蚀过程中伴随的电流的产生。多发生在潮湿的地方或电化学腐蚀:在腐蚀过程中伴随的电流的产生。多发生在潮湿的地方或金属遇水时,这种腐蚀较普遍且危害较大,如与给水、炉水、冷却水以金属遇水时,这种腐蚀较普遍且危害较大,如与给水、炉水、冷却水以及湿蒸汽接触的设备所遇到的腐蚀。及湿蒸汽接触的设备所遇到的腐蚀。化学腐蚀:腐蚀过程中没有电流产生,金属表面和其周围介质直接发生化学腐蚀:腐蚀过程中没有电流产生,金属表面和其周围介质直接发生化学反应。多发生在干燥气体或其它非电解质中,如炉膛内金属发生的化学反应。多发生在干燥气体或其它非电解质中,如炉膛内金属发生的高温腐蚀,金属与过热蒸
3、汽发生的直接作用所引起的腐蚀。高温腐蚀,金属与过热蒸汽发生的直接作用所引起的腐蚀。全面腐蚀是指腐蚀发生在整个金属表面上,腐蚀表面较为平整的称为均全面腐蚀是指腐蚀发生在整个金属表面上,腐蚀表面较为平整的称为均匀腐蚀;腐蚀表面明显不平的称为不均匀腐蚀。匀腐蚀;腐蚀表面明显不平的称为不均匀腐蚀。局部腐蚀是指腐蚀主要集中在金属表面的局部区域,而其它部分几乎局部腐蚀是指腐蚀主要集中在金属表面的局部区域,而其它部分几乎第2页,此课件共30页哦 未受到腐蚀。局部腐蚀通常有以下几种类型:未受到腐蚀。局部腐蚀通常有以下几种类型:1 1、溃疡状腐蚀:在金属某些部位表面上损坏较深,创面较大的腐蚀。、溃疡状腐蚀:在金
4、属某些部位表面上损坏较深,创面较大的腐蚀。2 2、斑点状腐蚀:是在金属表面发生的疏密不均,深浅不一的圆形坑状腐、斑点状腐蚀:是在金属表面发生的疏密不均,深浅不一的圆形坑状腐蚀。蚀。3 3、选择性腐蚀:在几种不同成分金属组成的合金中,其表面上只有一种金属成分发生、选择性腐蚀:在几种不同成分金属组成的合金中,其表面上只有一种金属成分发生的腐蚀。该腐蚀使金属强度和韧性降低,如黄铜脱锌腐蚀。的腐蚀。该腐蚀使金属强度和韧性降低,如黄铜脱锌腐蚀。4 4、穿孔腐蚀:腐蚀集中地个别点上,向纵深方向发展,最终造成金属构件的穿孔。、穿孔腐蚀:腐蚀集中地个别点上,向纵深方向发展,最终造成金属构件的穿孔。5 5、穿晶
5、腐蚀:腐蚀贯穿了晶粒本体,使金属产生极其细微,难以觉察的裂缝。、穿晶腐蚀:腐蚀贯穿了晶粒本体,使金属产生极其细微,难以觉察的裂缝。6 6、晶间腐蚀:金属的晶界非常活泼,在晶界或邻近区域产生局部腐蚀,、晶间腐蚀:金属的晶界非常活泼,在晶界或邻近区域产生局部腐蚀,而晶粒的腐蚀则相对较小。晶间腐蚀使金属碎裂,同时使金属失去强度。而晶粒的腐蚀则相对较小。晶间腐蚀使金属碎裂,同时使金属失去强度。晶间腐蚀由晶界的杂质或晶界区某一合金元素的增多或减少而引起的。晶间腐蚀由晶界的杂质或晶界区某一合金元素的增多或减少而引起的。第3页,此课件共30页哦 全面腐蚀与局部腐蚀相比,全面腐蚀的金属重量损失较多,但从金属强
6、度的全面腐蚀与局部腐蚀相比,全面腐蚀的金属重量损失较多,但从金属强度的损失来看,局部腐蚀大于全面性腐蚀,尤其是发生在晶粒及晶间的腐蚀。一损失来看,局部腐蚀大于全面性腐蚀,尤其是发生在晶粒及晶间的腐蚀。一般来说,局部腐蚀比全面腐蚀危险得多。般来说,局部腐蚀比全面腐蚀危险得多。四、金属的电化学腐蚀四、金属的电化学腐蚀 1 1、电化学腐蚀的机理:、电化学腐蚀的机理:由于金属独特的晶体结构形式,金属的晶格可以看成由金属正离子和各正离子之间的由于金属独特的晶体结构形式,金属的晶格可以看成由金属正离子和各正离子之间的电子组成。当金属浸入水溶液中时,在水分子的极性作用下,金属正离子与水分子形电子组成。当金属
7、浸入水溶液中时,在水分子的极性作用下,金属正离子与水分子形成水合离子,而进入溶液中,同时有等量的电子留在金属表面上,在金属表面及表面成水合离子,而进入溶液中,同时有等量的电子留在金属表面上,在金属表面及表面附近的溶液间形成双电层结构。附近的溶液间形成双电层结构。如果电解质溶液与金属表面作用,不能克服金属晶格原子间的结合力,就不能使金属如果电解质溶液与金属表面作用,不能克服金属晶格原子间的结合力,就不能使金属离子脱离金属表面进入溶液。相反,电解质中的部分金属离子却被吸附到金属表面上,离子脱离金属表面进入溶液。相反,电解质中的部分金属离子却被吸附到金属表面上,使金属表面上带有正电荷,而与金属表面接
8、触的溶液层中,由于积累了许多阴离子而使金属表面上带有正电荷,而与金属表面接触的溶液层中,由于积累了许多阴离子而带负电荷,这样也形成了双电层结构。带负电荷,这样也形成了双电层结构。第4页,此课件共30页哦 另外一些正电性的金属或非金属,在电解质溶液中,既不被水化成正离子,另外一些正电性的金属或非金属,在电解质溶液中,既不被水化成正离子,也没有吸附溶液中的离子,但这时也会形成双电层结构。如将铂放在含有氧也没有吸附溶液中的离子,但这时也会形成双电层结构。如将铂放在含有氧分子或氧原子的水溶液中,氧便从铂上取得电子生成分子或氧原子的水溶液中,氧便从铂上取得电子生成 OH-OH-,使水溶液带负电荷,而铂带
9、正电荷,这时构成的双电层电极称为氧电极。,使水溶液带负电荷,而铂带正电荷,这时构成的双电层电极称为氧电极。如果溶液中有足够的氢离子,也会从铂上取得电子还原成氢,这时构成的双电层如果溶液中有足够的氢离子,也会从铂上取得电子还原成氢,这时构成的双电层电极称为氢电极。电极称为氢电极。由于金属由于金属-溶液界面上双电层的建立,使得金属与溶液之间产生电位差,这种电溶液界面上双电层的建立,使得金属与溶液之间产生电位差,这种电位差就是该金属在该溶液中的电极电位,也叫平衡电位或可逆电位。平衡电位的位差就是该金属在该溶液中的电极电位,也叫平衡电位或可逆电位。平衡电位的大小可用能期特方程式计算。大小可用能期特方程
10、式计算。E=E0+RT/nF.lnCE=E0+RT/nF.lnC E0:E0:标准电极电位,在标准电极电位,在2525度时,溶液中某种金属离子浓度为度时,溶液中某种金属离子浓度为1mol/L1mol/L测得的电测得的电极电位。极电位。2 2、金属的腐蚀电池、金属的腐蚀电池 原电池:金属与电解质溶液作用所发生的腐蚀,是金属表面发生原电池作用原电池:金属与电解质溶液作用所发生的腐蚀,是金属表面发生原电池作用而引起的。最常见的原电池为碳棒与锌在电解质氯化铵溶液中而引起的。最常见的原电池为碳棒与锌在电解质氯化铵溶液中第5页,此课件共30页哦 所形成的,在阳极(负电极)锌上发生氧化反应,使锌原子离子化,
11、阴极(正电所形成的,在阳极(负电极)锌上发生氧化反应,使锌原子离子化,阴极(正电极)碳棒上发生消耗电子的还原反应(氢离子得电子成为氢气放出)。整个原电极)碳棒上发生消耗电子的还原反应(氢离子得电子成为氢气放出)。整个原电池是由阳极的氧化过程,阴极的还原过程以及电子和离子的流动过程所组成的。池是由阳极的氧化过程,阴极的还原过程以及电子和离子的流动过程所组成的。如果将原电池的阳极与阴极短路,使阳极过程产生的电子消耗于腐蚀电池内的阴如果将原电池的阳极与阴极短路,使阳极过程产生的电子消耗于腐蚀电池内的阴极还原反应中,这种原电池就称为腐蚀电池。如将锌和铜并置于盐酸溶液中,就极还原反应中,这种原电池就称为
12、腐蚀电池。如将锌和铜并置于盐酸溶液中,就构成了锌为阳极,铜为阴极的腐蚀电池。构成了锌为阳极,铜为阴极的腐蚀电池。微电池(腐蚀电池):由于金属存在着各种不同的电化学不均匀、不连微电池(腐蚀电池):由于金属存在着各种不同的电化学不均匀、不连续,故当金属与电解质溶液接触时,常形成肉眼看不到的许多小型腐蚀续,故当金属与电解质溶液接触时,常形成肉眼看不到的许多小型腐蚀原电池,即微电池。锅炉金属与给水或炉水接触所受到的大部分电化学原电池,即微电池。锅炉金属与给水或炉水接触所受到的大部分电化学腐蚀多是由微电池作用的结果。金属的不均匀不连续主要是由于以下几腐蚀多是由微电池作用的结果。金属的不均匀不连续主要是由
13、于以下几方面的原因造成的方面的原因造成的:(1 1)金属本身的化学成分不均匀,如在碳钢中,以)金属本身的化学成分不均匀,如在碳钢中,以 为阴极,以金属基体为阳极为阴极,以金属基体为阳极构成微电池。构成微电池。(2 2)金属组织的不均匀、不连续,由于金属和合金的晶粒与晶界处)金属组织的不均匀、不连续,由于金属和合金的晶粒与晶界处第6页,此课件共30页哦 的电位不同,往往以晶粒为阴极,以晶界为阳极构成微电池。的电位不同,往往以晶粒为阴极,以晶界为阳极构成微电池。(3 3)金属表面物理状态的不均匀、不连续性,如果金属各部分所受的变形和)金属表面物理状态的不均匀、不连续性,如果金属各部分所受的变形和受
14、力不均匀,就会产生内应力,一般内应力大的地方为阳极,小的地方为阴受力不均匀,就会产生内应力,一般内应力大的地方为阳极,小的地方为阴极构成微电池。另外由于金属存在温差等外部条件不均匀也会构成微电池。极构成微电池。另外由于金属存在温差等外部条件不均匀也会构成微电池。金属腐蚀中,通常把电极电位较低的电极,即发生氧化反应的电极称为阳极,金属腐蚀中,通常把电极电位较低的电极,即发生氧化反应的电极称为阳极,电极电位较高的电极,即发生还原反应的电极称为阴极,也电极电位较高的电极,即发生还原反应的电极称为阴极,也 就是说,在一个腐蚀电池中,电位低的金属会遭受腐蚀,电位高的金属不会遭受腐蚀。就是说,在一个腐蚀电
15、池中,电位低的金属会遭受腐蚀,电位高的金属不会遭受腐蚀。所以工程有一种金属的防腐蚀保护措施,叫牺牲阳极的阴极保护法。在腐蚀介质中,所以工程有一种金属的防腐蚀保护措施,叫牺牲阳极的阴极保护法。在腐蚀介质中,当牺牲阳极与保护体形成电性连接后,靠阳极自身的溶解提供阴极保护电流。作为牺当牺牲阳极与保护体形成电性连接后,靠阳极自身的溶解提供阴极保护电流。作为牺牲阳极的材料一般具备以下几个条件:牲阳极的材料一般具备以下几个条件:1 1 具有足够负的电位,且很稳定。具有足够负的电位,且很稳定。2 2 工作工作中阳极极化率小,溶解均匀,产物可自动脱落。中阳极极化率小,溶解均匀,产物可自动脱落。3 3 有较高的
16、电流效率。有较高的电流效率。4 4 电化电化学当量高。学当量高。5 5 腐蚀产物无毒,不污染环境。腐蚀产物无毒,不污染环境。6 6 价格价格第7页,此课件共30页哦 便宜,来源方便。目前较常用的牺牲阳极材料有锌基、铝基和镁基合金阳极,其材料便宜,来源方便。目前较常用的牺牲阳极材料有锌基、铝基和镁基合金阳极,其材料成分和电化学性能不同,应用环境也有所不同。成分和电化学性能不同,应用环境也有所不同。3 3、极化与去极化:腐蚀电池组成以后,经过一个很短时间以后,电流急剧变、极化与去极化:腐蚀电池组成以后,经过一个很短时间以后,电流急剧变小,由于电池电阻变化不大,必然是国为电池的电位差发生了变化。这种
17、腐小,由于电池电阻变化不大,必然是国为电池的电位差发生了变化。这种腐蚀电池中由于有电流通过而发生的电位变化的现象称为极化现象。蚀电池中由于有电流通过而发生的电位变化的现象称为极化现象。第8页,此课件共30页哦 阳极极化:在腐蚀电池有电流通过之后,如果阳极电位升高,称为阳极极化,产阳极极化:在腐蚀电池有电流通过之后,如果阳极电位升高,称为阳极极化,产生阳极极化的原因主要有:生阳极极化的原因主要有:(1 1)在腐蚀原电池中,一般是金属离子进入溶液的速度小于电子由阳极流向)在腐蚀原电池中,一般是金属离子进入溶液的速度小于电子由阳极流向阴极的速度,从而造成双电层内层的电子密度减小,使阳极电位向正方向移
18、阴极的速度,从而造成双电层内层的电子密度减小,使阳极电位向正方向移动(电位升高)。这种由于阳极过程进行缓慢而引起的极化称为阳极活化极动(电位升高)。这种由于阳极过程进行缓慢而引起的极化称为阳极活化极化。化。(2 2)如果由于阳极表面金属离子的扩散过程受到某种阻碍,使阳极表面处于)如果由于阳极表面金属离子的扩散过程受到某种阻碍,使阳极表面处于金属离子浓度升高,而使阳极电位升高,就称为浓差极化。金属离子浓度升高,而使阳极电位升高,就称为浓差极化。(3 3)如果金属表面生成了某种保护膜,阻碍了阳极过程,而使阳极电位升高,)如果金属表面生成了某种保护膜,阻碍了阳极过程,而使阳极电位升高,这种就称为阳极
19、钝化。这时显示显著极化。这种就称为阳极钝化。这时显示显著极化。阴极极化:在腐蚀电池有电流通过后,如果阴极电位向负方向移动(电位降低),就阴极极化:在腐蚀电池有电流通过后,如果阴极电位向负方向移动(电位降低),就称为阴极极化,产生阴极极化的原因有:称为阴极极化,产生阴极极化的原因有:(1 1)如果电子从阳极流入阴极的速度大于阴极上消耗电子的速度,就会)如果电子从阳极流入阴极的速度大于阴极上消耗电子的速度,就会使阴极表面有过多的电子积累,从而使阴极电位向负方向移动(电位降使阴极表面有过多的电子积累,从而使阴极电位向负方向移动(电位降低),这种由于阴极过程缓慢所引起的极化称为阴极活化极化。低),这种
20、由于阴极过程缓慢所引起的极化称为阴极活化极化。第9页,此课件共30页哦第10页,此课件共30页哦 影响到金属的腐蚀速度的大小。在金属腐蚀研究中,通常用电位与电流密度之间的关影响到金属的腐蚀速度的大小。在金属腐蚀研究中,通常用电位与电流密度之间的关系曲线来判定电极极化程度的大小,这种关系曲线称为极化曲线。曲线的坡度越小,系曲线来判定电极极化程度的大小,这种关系曲线称为极化曲线。曲线的坡度越小,说明极化程度越小,腐蚀速度越快;说明极化程度越小,腐蚀速度越快;反之,曲线坡度越大,极化程度越大,腐蚀速度越慢。所以常用测定金属反之,曲线坡度越大,极化程度越大,腐蚀速度越慢。所以常用测定金属在某种缓蚀溶液
21、中的极化曲线来评定缓蚀剂对金属的缓蚀效率。在某种缓蚀溶液中的极化曲线来评定缓蚀剂对金属的缓蚀效率。4 4、保护膜:金属腐蚀产物有时会覆盖在金属表面上,形成一层膜,这种膜对腐、保护膜:金属腐蚀产物有时会覆盖在金属表面上,形成一层膜,这种膜对腐蚀的过程影响很大,因为它把金属与周围介质隔离开来,使腐蚀速度降低,有时蚀的过程影响很大,因为它把金属与周围介质隔离开来,使腐蚀速度降低,有时甚至可以保护金属不遭受进一步的腐蚀,这类具有抵制腐蚀进一步发生的膜称为甚至可以保护金属不遭受进一步的腐蚀,这类具有抵制腐蚀进一步发生的膜称为保护膜。保护膜必须具备致密性,即没有微孔,腐蚀介质不能透过,并能将浸入保护膜。保
22、护膜必须具备致密性,即没有微孔,腐蚀介质不能透过,并能将浸入介质中的整个金属表面都全部完整地遮盖住,且不易从金属表面脱落。如化学清介质中的整个金属表面都全部完整地遮盖住,且不易从金属表面脱落。如化学清洗后,亚硝酸钠钝化保护膜。金属表面能否形成良好保护膜,是影响金属腐蚀过洗后,亚硝酸钠钝化保护膜。金属表面能否形成良好保护膜,是影响金属腐蚀过程的一个重要因素,因此化学清洗过程中的钝化过程至关重要。程的一个重要因素,因此化学清洗过程中的钝化过程至关重要。第11页,此课件共30页哦 5 5、腐蚀程度的表示方法:、腐蚀程度的表示方法:(1 1)按质量的减少:金属的腐蚀程度可以根据金属腐蚀前后的质量变化来
23、表示。)按质量的减少:金属的腐蚀程度可以根据金属腐蚀前后的质量变化来表示。这种方法常用来比较各种介质的侵蚀性。这种方法常用来比较各种介质的侵蚀性。(2 2)按腐蚀深度:比较直观地反映出了金属腐蚀的危害性,用腐蚀)按腐蚀深度:比较直观地反映出了金属腐蚀的危害性,用腐蚀 深度来评断金属的腐蚀速度更为适当,常用毫米深度来评断金属的腐蚀速度更为适当,常用毫米/年来表示,可根据重量腐蚀速度进行年来表示,可根据重量腐蚀速度进行计算:计算:这种腐蚀速度的表示方法,可以估算某些设备在均匀腐蚀条件下可使用的年限。这种腐蚀速度的表示方法,可以估算某些设备在均匀腐蚀条件下可使用的年限。(3 3)按腐蚀电池电流的大小
24、:金属(阳极)失去的电子愈多,电流向阴极的电量愈多,)按腐蚀电池电流的大小:金属(阳极)失去的电子愈多,电流向阴极的电量愈多,金属溶解得愈多,金属的腐蚀速度越大。其溶解量与电量之间的关系服从法拉第定律:金属溶解得愈多,金属的腐蚀速度越大。其溶解量与电量之间的关系服从法拉第定律:第12页,此课件共30页哦 上式说明,腐蚀电池的电流强度愈大,金属的腐蚀速度愈大。但此法测定过程较上式说明,腐蚀电池的电流强度愈大,金属的腐蚀速度愈大。但此法测定过程较复杂,不常用。复杂,不常用。6 6、金属腐蚀速度的测定方法:、金属腐蚀速度的测定方法:(1 1)直接测量法:这是一种最为简便的方法,首先将发生腐蚀较为典型
25、的部位用钢)直接测量法:这是一种最为简便的方法,首先将发生腐蚀较为典型的部位用钢丝刷子或稀盐酸去掉腐蚀产物,观察腐蚀状况,判定丝刷子或稀盐酸去掉腐蚀产物,观察腐蚀状况,判定 腐蚀类型;然后用钢板尺或分规测量腐蚀面积,换算腐蚀创面所占的百分数,选择最深腐蚀类型;然后用钢板尺或分规测量腐蚀面积,换算腐蚀创面所占的百分数,选择最深和最浅的腐蚀点,测量深度。如果腐蚀坑的范围较大,可用镶牙用的拓模膏,拓出坑和最浅的腐蚀点,测量深度。如果腐蚀坑的范围较大,可用镶牙用的拓模膏,拓出坑的印模,磨去坑外部分,再游标卡尺测量其长度,即为腐蚀深度。如果蚀坑较深,边的印模,磨去坑外部分,再游标卡尺测量其长度,即为腐蚀
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